1,1-dibromo-4,4-dimethyl-5-hexen-3-ol | 174618-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-dibromo-4,4-dimethyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: 1,1-Dibromo-4,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 174618-85-0
• 化学式: C₈H₁₄Br₂O
• 分子量: 286.007
• InChiKey: RPFFEUGVFBXVTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dibromo-4,4-dimethyl-5-hexen-3-ol 在 三乙基硅烷 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 三异丙氧基硼氢化钾 、 正丁基锂 、 Trapp solvent mixture 、 双氧水 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 2-(2,3-epoxy-3-methylbutyl)-3,3-dimethyl-tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  3-烷氧基-1,1-二溴-烷烃的非对映选择性溴/锂交换反应

  摘要：

  研究了手性3-烷氧基-1,1-二溴代烷烃在溴/锂交换反应中的非对映选择性。如先前所推测的，发现两个非对映体溴原子的分化不仅仅取决于底物的构象预组织。显然，在δ中心的空间拥挤控制了在手性中心的C-3-氧取代基的空间取向，这可能是观察到的不对称诱导的原因。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00260-8
• 作为产物：
  描述：

  在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,1-dibromo-4,4-dimethyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,1-Dibromo-3-hydroxyalkanes via Opening of Cyclic Sulfates

  摘要：

  3-烷氧基-1,1-二溴烷是用于二氨基酸选择性溴锂交换反应的有趣底物。本文通过二溴甲基锂与1,2-二醇的环硫酸酯反应，描述了一种制备前体1,1-二溴-3-羟基烷的通用路线。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4193

文献信息

• Diastereoselective bromine/lithium-exchange applied to the synthesis of a C-1/C-9-segment of the bryostatins
  作者：Reinhard W Hoffmann、Hans Christian Stiasny

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00821-s

  日期：1995.6

  The α-bromo-alkyllithium compounds 5 are generated by diastereoselective bromine/lithium exchange on the dibromo-compound 4. The minor carbenoid 5b generated cyclizes spontaneously at −110°C to the bicyclo[3.1.0]hexane 6, thus, leaving the major carbenoid 5a in diastereomerically pure form. Application of the boronate extension reaction to this carbenoid 5a ed to 1,3- or 1,6-diol derivatives, viz.

  α-溴代烷基锂化合物5是通过在二溴化合物4上进行非对映选择性的溴/锂交换而生成的。生成的次要类胡萝卜素5b在-110°C时自发环化为双环[3.1.0]己烷6，从而留下非对映体纯形式的主要类胡萝卜素5a。将硼酸酯延伸反应应用于该类胡萝卜素5a，得到1，3-或1，6-二醇衍生物，即。9，13，6，具有完整的立体控制。这项技术被应用于外消旋22的合成，对应于bryostatins的C-1 / C-9片段。
• Reactivity of α-Bromosulfones Obtained from<i>gem</i>-Dibromides
  作者：Niels Münster、Laura Werel、Georg Alexander Rennar、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/ejoc.201501136

  日期：2015.12

  α-Bromosulfones have been synthesized diastereoselectively by reaction of β-hydroxy gem-dibromides with aromatic sulfinates. More steric demanding groups in the β-position led to increased stereoselectivity in these SN2 reactions. Lithiated α-bromosulfones react diastereoselectively with alkylating agents, aldehydes, and ketones. No configurational stability of the lithiated α-bromosulfones was observed

  α-溴砜是通过 β-羟基二溴化物与芳族亚磺酸盐反应非对映选择性合成的。β 位中更多的立体要求基团导致这些 SN2 反应的立体选择性增加。锂化 α-溴砜与烷化剂、醛和酮发生非对映选择性反应。除了向螯合物稳定的中间体快速平衡外，没有观察到锂化 α-溴砜的构型稳定性。用甲基铜酸盐处理 α-溴砜导致溴被甲基取代。
• Stiasny, Hans Christian; Hoffmann, Reinhard W., Chemistry - A European Journal, 1995, vol. 1, # 9, p. 619 - 624
  作者：Stiasny, Hans Christian、Hoffmann, Reinhard W.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 1,1-Dibromo-3-hydroxyalkanes via Opening of Cyclic Sulfates
  作者：Hans Christian Stiasny

  DOI：10.1055/s-1996-4193

  日期：1996.2

  3-Alkoxy-1,1-dibromoalkanes are interesting substrates for diastereoselective bromine/lithium exchange reactions. A general route to the precursor 1,1-dibromo-3-hydroxyalkanes is described here via reaction of dibromomethyllithium with cyclic sulfates of 1,2-diols.

  3-烷氧基-1,1-二溴烷是用于二氨基酸选择性溴锂交换反应的有趣底物。本文通过二溴甲基锂与1,2-二醇的环硫酸酯反应，描述了一种制备前体1,1-二溴-3-羟基烷的通用路线。
• Diastereoselective bromine/lithium exchange reactions of 3-alkoxy-1,1-dibromo-alkanes
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Hans-Christian Stiasny、Jochen Krüger

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00260-8

  日期：1996.5

  The diastereoselectivity in the bromine/lithium exchange reaction on chiral 3-alkoxy-1,1-dibromo-alkanes has been investigated. The differentiation of the two diastereotopic bromine atoms was found not to depend solely on a conformational preorganisation of the substrate, as surmised previously. It became apparent that steric crowding at the δ-center controls the spatial orientation of a C-3-oxygen

  研究了手性3-烷氧基-1,1-二溴代烷烃在溴/锂交换反应中的非对映选择性。如先前所推测的，发现两个非对映体溴原子的分化不仅仅取决于底物的构象预组织。显然，在δ中心的空间拥挤控制了在手性中心的C-3-氧取代基的空间取向，这可能是观察到的不对称诱导的原因。