syn-4-hydroxy-3-methyl-2-hexanone | 91890-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: syn-4-hydroxy-3-methyl-2-hexanone
• 英文别名: syn-4-hydroxy-3-methylhexan-2-one；(3S,4R)-4-hydroxy-3-methylhexan-2-one
• CAS: 91890-06-1
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: KOFQZZHOSWGVHP-IYSWYEEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-4-hydroxy-3-methyl-2-hexanone 、 三甲基硅咪唑 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到3-methyl-4-(trimethylsilyloxy)-2-hexanone
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, Reinhard W.; Ditrich, Klaus; Froech, Sybille, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 977 - 986

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3-(1-hydroxypropyl)but-3-en-2-one 在 [Rh(1,5-cyclooctadiene)(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)]PF₆ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以9%的产率得到syn-4-hydroxy-3-methyl-2-hexanone
  参考文献：
  名称：

  铑(I)或钌(II)催化乙烯基酮与醛的直接偶联以及随后的反选择性还原得到羟醛衍生物

  摘要：

  在催化量的RhH(PPh 3 ) 4或RuH 2 (PPh 3 ) 4存在下，在几乎中性的条件下，乙烯基酮与醛反应生成α-亚甲基-β-羟基烷酮，同时形成乙烯基酮二聚体状况。在额外摩尔醛的存在下，交叉偶联产物的选择性显着提高。这种类型的交叉偶联可以通过过渡金属烯醇化物的中间作用来解释，过渡金属烯醇化物是通过 MH 与乙烯基酮的迈克尔型加成形成的。随后在催化剂存在下，α-亚甲基-β-羟基烷酮的碳-碳双键容易发生氢化反应，得到羟醛衍生物。 [Rh(COD)(DPPB)]PF 6 ，[COD = 1,5-环辛二烯，DPPB = 1,4-双(二苯基膦)丁烷]是催化剂的最佳选择，并反选择性地产生羟醛衍生物。因此，所描述的两步操作在几乎中性条件下通过反选择性途径提供羟醛衍生物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)80096-8

文献信息

• Syn-selective addition of enol borates to aldehydes
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Klaus Ditrich

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90040-1

  日期：——

  Both the Z- and the E-enolborate 4 and 6 add to aldehydes in a stereoconvergent reaction to give β-hydroxyketones with a syn/anti-ratio of ≧ 9 : 1.

  Z-烯醇硼酸酯和E-烯醇硼酸酯4和6在立体收敛反应中加成醛，得到β/羟基酮，其顺/抗比≥9：1。
• Stereo- and regio-controlled aldol synthesis using relative 1,2-asymmetric induction
  作者：Fumie Sato、Yoshiyuki Takeda、Hiroshi Uchiyama、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/c39840001132

  日期：——

  addition of nucleophiles to α-methyl-β-methylene carbonyl compounds combined with the hydromagnesiation reactions of 2-alkyl-substituted 1,3-dienes affords a practical, efficient stereo- and regio-controlled aldol synthesis.

  亲核试剂向α-甲基-β-亚甲基羰基化合物的高度立体选择性加成与2-烷基取代的1,3-二烯的氢磁化反应相结合，提供了一种实用，有效的立体和区域控制的羟醛合成。
• Hoffmann, Reinhard W.; Ditrich, Klaus; Froech, Sybille, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 977 - 986
  作者：Hoffmann, Reinhard W.、Ditrich, Klaus、Froech, Sybille

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium(I)- or ruthenium(II)-catalyzed direct coupling of vinyl ketones with aldehydes and the subsequent reduction to give aldol derivatives anti-selectively
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Masahiro Shibata

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80096-8

  日期：1989.11

  A vinyl ketone reacts with an aldehyde to give an α-methylene-β-hydroxyalkanone with the concomitant formation of the vinyl ketone dimer in the presence of catalytic amount of RhH(PPh3)4 or RuH2(PPh3)4 under almost neutral conditions. The selectivity of the cross-coupling product is remarkably improved in the presence of an extra mole of aldehyde. This type of cross-coupling is explained by the intermediacy

  在催化量的RhH(PPh 3 ) 4或RuH 2 (PPh 3 ) 4存在下，在几乎中性的条件下，乙烯基酮与醛反应生成α-亚甲基-β-羟基烷酮，同时形成乙烯基酮二聚体状况。在额外摩尔醛的存在下，交叉偶联产物的选择性显着提高。这种类型的交叉偶联可以通过过渡金属烯醇化物的中间作用来解释，过渡金属烯醇化物是通过 MH 与乙烯基酮的迈克尔型加成形成的。随后在催化剂存在下，α-亚甲基-β-羟基烷酮的碳-碳双键容易发生氢化反应，得到羟醛衍生物。 [Rh(COD)(DPPB)]PF 6 ，[COD = 1,5-环辛二烯，DPPB = 1,4-双(二苯基膦)丁烷]是催化剂的最佳选择，并反选择性地产生羟醛衍生物。因此，所描述的两步操作在几乎中性条件下通过反选择性途径提供羟醛衍生物。