(+/-)-3-(1-hydroxypropyl)but-3-en-2-one | 73255-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-3-(1-hydroxypropyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 4-hydroxy-3-methylene-hexan-2-one；3-methylene-4-hydroxyhexan-2-one；4-hydroxy-3-methylenehexan-2-one；4-Hydroxy-3-methylidenehexan-2-one
• CAS: 73255-30-8；500297-54-1
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: QJDSREBWOROHEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3-(1-hydroxypropyl)but-3-en-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 ethyl 4-acetyl-2-methylenehept-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过一锅S N 2'烯丙基化-Wittig策略从磷鎓叶立德，烯丙基碳酸酯和醛中无催化剂地合成烷基二烯

  摘要：

  提出了通过区域选择性的S N 2'方法将稳定的磷化磷与烯丙基碳酸酯进行无催化剂的烯丙基烷基化反应。随后的与脂肪族和芳香族醛以及乙烯酮的一锅Wittig反应可提供结构多样的跳跃式二烯（1,4-二烯），且产率高，并且具有灵活的取代基图案，具有中等至出色的立体选择性。这种单锅S N 2'烯丙基化-维蒂希（Wittig）策略构成了一种方便有效的合成方法，用于从容易获得的起始原料中高度官能化的二烯。

  DOI：

  10.1021/jo500375q
• 作为产物：
  描述：

  丙醛 、 丁烯酮 在 三乙烯二胺 、 lithium perchlorate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以82%的产率得到(+/-)-3-(1-hydroxypropyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  高氯酸锂加速的Baylis-Hillman反应

  摘要：

  在乙醚中催化量的1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷（DABCO）和高氯酸锂的存在下，促进了α，β-不饱和羰基化合物与醛的偶联（Baylis-Hillman反应） 。初步动力学研究表明，使用的LiClO反应的相对速率4在乙醚中为8.0×10 2比没有的LiClO反应更快倍4。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02705-1

文献信息

• Ultrasound in Baylis–Hillman reactions with aliphatic and aromatic aldehydes: scope and limitations
  作者：Fernando Coelho、Wanda P. Almeida、Demetrius Veronese、Cristiano R. Mateus、Elizandra C. Silva Lopes、Rodrigo C. Rossi、Gabriel P.C. Silveira、César H. Pavam

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00822-0

  日期：2002.9

  The utilization of ultrasound radiation in the Baylis–Hillman reaction with several aldehydes (aromatics and aliphatics) and different α,β-unsaturated reactants is described. For all aldehydes tested, the utilization of ultrasound sources augmented the reaction rate and the chemical yields. The use of ultrasound with two different catalysts (tri-n-butylphosphine and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane [DABCO])

  描述了超声波在Baylis-Hillman反应中与几种醛（芳族化合物和脂族化合物）以及不同的α，β-不饱和反应物的利用。对于所有测试的醛，超声源的利用提高了反应速率和化学收率。超声的用两种不同的催化剂的使用（三- Ñ丁基膦和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷[DABCO]）还研究。据清楚地表明，DABCO是用于催化超声的影响比是三下的Baylis-Hillman反应更有效Ñ丁基膦。当DABCO的浓度增加时，未观察到对反应速率的影响。
• Multifunctional chiral phosphines-catalyzed highly diastereoselective and enantioselective substitution of Morita–Baylis–Hillman adducts with oxazolones
  作者：Yuan-Liang Yang、Cheng-Kui Pei、Min Shi

  DOI：10.1039/c1ob00017a

  日期：——

  Multifunctional chiral phosphine (phosphine–thiourea type) L2-catalyzed allylic substitutions of MBH adducts 1 with oxazolones 2 produce the corresponding optically active adducts 3 in good to excellent yields and ee's as well as moderate to good de's under mild conditions. The synergistic interaction between hydrogen bond donor site and nucleophilic site has been discussed, indicating that finely

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。
• A new synthesis of functionalized 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes
  作者：Norbert Daude、Ulrike Eggert、H. M. R. Hoffmann

  DOI：10.1039/c39880000206

  日期：——

  Functionalized 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes are prepared efficiently in two steps from aldehydes and methyl vinyl ketone.

  由醛和甲基乙烯基酮分两步有效制备官能化的6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷。
• Rhodium-Catalyzed Formation of Stereocontrolled Trisubstituted Alkenes from Baylis-Hillman Adducts
  作者：Thomas Gendrineau、Nicolas Demoulin、Laure Navarre、Jean-Pierre Genet、Sylvain Darses

  DOI：10.1002/chem.200802276

  日期：2009.4.27

  Efficient and general conditions for the formation of stereodefined trisubstituted alkenes by using the rhodium‐catalyzed reaction of unactivated Baylis–Hillman adducts with either organoboronic acids or potassium trifluoro(organo)borates are reported (see scheme).

  据报道，通过铑催化未活化的Baylis-Hillman加合物与有机硼酸或三氟（有机）硼酸钾的反应，可形成立体定义的三取代烯烃的高效通用条件（参见方案）。
• The First Air-Stable and Efficient Nucleophilic Trialkylphosphine Organocatalyst for the Baylis–Hillman Reaction
  作者：Zhengrong He、Xiaofang Tang、Yaoming Chen、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200505403

  日期：2006.3

  1,3,5,-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA) is first reported to be a convenient and efficient nucleophilic trialkylphosphine organocatalyst for the Baylis–Hillman reaction. Thus, under the mediation of 15–20 mol % of PTA and practical conditions, both aromatic and aliphatic aldehydes react with the activated alkenes like acrylates and methyl vinyl ketone to afford the corresponding adducts in fair to

  1,3,5，-Triaza-7-phosphaadamantane（PTA）首次被报道是一种用于Baylis-Hillman反应的便捷有效的亲核三烷基膦有机催化剂。因此，在15-20 mol％的PTA和实际条件下，芳族和脂族醛均与活化的烯烃（如丙烯酸酯和甲基乙烯基酮）反应，以相当高的收率获得相应的加合物。