4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one | 1072451-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 1072451-67-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: BXZVKBFJSUMGAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one 在 Pd(dmdba)₂ 、 tetrabutylammonium triphenyldifluorosilicate 、 对甲苯磺酸 、 高碘酸 、 三乙胺 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 (2R)-2-benzyl-2-hydroxypent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  苄基碘 、 N-cyclohexyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-imine 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  取代二恶烷酮烯醇醚的催化对映选择性烷基化：易于获得 Cα-四取代羟基酮、酸和酯。

  摘要：

  The catalytic enantioselective formation of tetrasubstituted α-alkoxycarbonyl compounds is an ongoing challenge to synthetic chemists.[1] Fully-substituted α-hydroxyesters and acids comprise essential components of, and building blocks for, many bioactive natural products. These include quinic acid (1), cytotoxic leiodolide A (2),[2] and the anti-cancer agents in the harringtonine series (3a–f), whose activities depend dramatically on the presence and composition of an α-hydroxyester side-chain.[3] While many approaches to these important moieties exist,[4,5] we envisioned applying our recently developed palladium-catalyzed methods for the formation of enantioenriched all-carbon quaternary stereocenters in cyclic alkanones[6] to a general synthesis of C(α)-tetrasubstituted hydroxy carbonyl compounds.[7]

  DOI：

  10.1002/anie.200801424

文献信息

• A gold-catalyzed [4+3]-cycloaddition of functionalized dioxines
  作者：Michael Harmata、Chaofeng Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.07.111

  日期：2009.10

  Treatment of 5-silyloxydioxins with 5 mol % AuCl3/AgSbF6 in the presence of cyclopentadiene or furan results in the rapid formation of [4+3]-cycloadducts at room temperature.

  在环戊二烯或呋喃存在下，用5 mol％AuCl 3 / AgSbF 6处理5-甲硅烷氧基二恶英导致在室温下快速形成[4 + 3]-环加合物。
• Asymmetric Synthesis of Monoprotected Double Allylic Alcohols
  作者：Dieter Enders、Matthias Voith

  DOI：10.1055/s-2002-33341

  日期：——

  The enantioselective synthesis of mono-TBS protected, double allylic alcohols 5 (ee = 90-94%) employing the SAMP/RAMP-hydrazone methodology is reported. Acetonide protected, α-substituted ketodiols 2 were synthesized from SAMP-hydrazone 1 which were converted to exocyclic olefins 3 by a racemization-free Wittig reaction. Acidic acetal cleavage to 4 followed by selective TBS protection furnished title compounds 5 in very good overall yields and enantiomeric excesses.

  报告采用 SAMP/RAMP- 酰腙方法，对映选择性地合成了单-TBS 保护的双烯丙醇 5（ee = 90-94%）。 由 SAMP 酰腙 1 合成了受乙酮保护的δ-取代酮二醇 2，并通过无外消旋化的 Wittig 反应将其转化为外环烯烃 3。 酸性乙缩醛裂解成 4，然后选择性 TBS 保护，得到了标题化合物 5，总产率和对映体过量率都非常高。
• Stereoselective Preparation of (<i>Z</i>)-2-(Trialkylsilyloxy)-2-alkenals by Retrocycloaddition Reactions of 4<i>H</i>-4-Alkyl-5-(trialkylsilyloxy)-1,3-dioxins. Useful Reactants for Lewis Acid Catalyzed [4 + 3] Cyclizations
  作者：Ronald A. Aungst、Raymond L. Funk

  DOI：10.1021/ol016668f

  日期：2001.11.1

  [GRAPHICS]Retrocycloadditions of 4H-4-alkyl-5-(trialylsilyloxy)-1,3-dioxins proceed smoothly in refluxing toluene to afford (Z)-2-(trialkylsilyloxy)-2-alkenals with complete stereos electivity. These enals undergo Sasaki-type [4 + 3] cyclizations with dienes in the presence of Lewis acids, in many instances with excellent regio- and/or stereoselectivity.