3,7-dimethyl-1-phenyloct-6-en-1-one | 72237-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,7-dimethyl-1-phenyloct-6-en-1-one
• 英文别名: 3,7-dimethyl-1-phenyl-6-octen-1-one
• CAS: 72237-38-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O
• 分子量: 230.35
• InChiKey: VSUOKGGMVWKGJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  155 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  0.933±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-dimethyl-1-phenyloct-6-en-1-one 在 羟胺 、 四氯化锡 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 3,9,9-Trimethyl-1,2,3,4,4a,9,9a,10-octahydroacridine
  参考文献：
  名称：

  Olefinic cyclizations promoted by Beckmann rearrangement of oxime sulfonate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00341a086
• 作为产物：
  描述：

  香茅醛 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,7-dimethyl-1-phenyloct-6-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过 Ni 催化的酮远程官能化选择性合成 Z-甲硅烷基烯醇醚

  摘要：

  我们报告了一种远程官能化策略，该策略允许通过 Ni 催化的链从远处的烯烃位点步行来Z选择性合成（杂）芳族和脂肪族酮的甲硅烷基烯醇醚。位置选择性由链游走的方向性控制，并且与所得甲硅烷基烯醇醚的热力学偏好无关。我们的机理数据表明，在这些条件下形成Ni (I)二聚体，作为催化剂静止状态，并在与烷基溴反应后转化为 [Ni (II) -H] 作为活性链行走/功能化催化剂，最终生成稳定的 η 3 键合Ni (II) 烯醇作为关键的选择性控制中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01797

文献信息

• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Decarboxylative Alkylation of Aldehydes
  作者：Takuya Ishii、Yuki Kakeno、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.9b00880

  日期：2019.3.6

  N-heterocyclic carbene catalysis promoted the unprecedented decarboxylative coupling of aryl aldehydes and tertiary or secondary alkyl carboxylic acid-derived redox-active esters to produce aryl alkyl ketones. The mild and transition-metal-free reaction conditions are attractive features of this method. The power of this protocol was demonstrated by the functionalization of pharmaceutical drugs and natural

  我们发现 N-杂环卡宾催化促进了芳醛和叔或仲烷基羧酸衍生的氧化还原活性酯的前所未有的脱羧偶联，以生产芳烷基酮。温和且不含过渡金属的反应条件是该方法的吸引人的特征。药物和天然产物的功能化证明了该协议的力量。提出了一种反应途径，包括从 Breslow 中间体的烯醇化物形式到氧化还原酯的单电子转移，然后再结合所得自由基对以形成碳-碳键。
• α-Nitration of Ketones <i>via</i> Enol Silyl Ethers. Radical Cations as Reactive Intermediates in Thermal and Photochemical Processes
  作者：Rajendra Rathore、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/jo9515687

  日期：1996.1.1

  silyl ether (ESE) to TNM results in the radical ion triad [ESE(*)(+), NO(2)(*), C(NO(2))(3)(-)]. A subsequent fast homolytic coupling of the cation radical of the enol silyl ether with NO(2)(*)() leads to the alpha-nitro ketones. The use of time-resolved spectroscopy and the disparate behavior of the isomeric enol silyl ethers of alpha- and beta-tetralones as well as of 2-methylcyclohexanone strongly

  各种烯醇甲硅烷基醚和四硝基甲烷（TNM）的高度着色（红色）溶液很容易被漂白，在室温或低于黑暗的黑暗条件下提供良好的α-硝基酮收率。光谱分析显示红色与烯醇甲硅烷基醚和TNM之间的分子间1：1电子供体-受体（EDA）配合物有关。与其他电子受体（如氯腈，四氰基苯，四氰基喹二甲烷等）形成相似的鲜艳彩色EDA配合物，很容易使烯醇甲硅烷基醚成为出色的电子供体。烯醇甲硅烷基醚和TNM的EDA络合物的诊断（红色）电荷转移吸收带在-40摄氏度下的故意照射下，在热反应太慢而无法竞争的条件下，可以直接提供相同的α-硝基酮。 。讨论了一种常见的途径，其中电子从烯醇甲硅烷基醚（ESE）转移到TNM导致自由基离子三合体[ESE（*）（+），NO（2）（*），C（NO（2）） （3）（-）]。烯醇甲硅烷基醚的阳离子自由基与NO（2）（*）（）的随后快速均质偶合导致产生α-硝基酮。时间分辨光谱的使用以及α-和β-四氢萘酮
• Visible-Light-Promoted Oxidative [4 + 2] Cycloadditions of Aryl Silyl Enol Ethers
  作者：Bo Yang、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01016

  日期：2016.8.19

  Visible-light-promoted oxidative [4 + 2] cycloadditions of ε,3-unsaturated silyl enol ethers have been developed to efficiently and diastereoselectively construct polycyclic skeletons under mild conditions. The diastereoselectivities were dependent on the stereoconfiguration of silyl enol ether, substitutions on the link, as well as electric properties of substitutions on aryl rings. The intermediates

  已经开发了可见光促进的ε，3-不饱和甲硅烷基烯醇醚的氧化[4 + 2]环加成反应，可在温和条件下有效和非对映选择性地构建多环骨架。非对映选择性取决于甲硅烷基烯醇醚的立体构型，连接上的取代以及芳基环上取代的电学性质。中间体可能被TEMPO，氧气或甲醇捕获。机理研究表明，该反应是由甲硅烷基烯醇醚的单电子氧化引发的。
• Hydrogen Bonding Networks Enable Brønsted Acid‐Catalyzed Carbonyl‐Olefin Metathesis**
  作者：Tuong Anh To、Chao Pei、Rene M. Koenigs、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1002/anie.202117366

  日期：2022.3.21

  H-bonding network: Hexafluoroisopropanol (HFIP) can act as a hydrogen-bond donor to enhance the catalytic efficiency of simple Brønsted acid catalysts in carbonyl-olefin metathesis reactions by stabilization of all transition states and intermediates along the reaction pathway.

  氢键网络：六氟异丙醇（HFIP）可以作为氢键供体，通过稳定反应路径上的所有过渡态和中间体来提高简单布朗斯台德酸催化剂在羰基-烯烃复分解反应中的催化效率。
• Interrupted carbonyl-olefin metathesis via oxygen atom transfer
  作者：Jacob R. Ludwig、Rebecca B. Watson、Daniel J. Nasrallah、Joseph B. Gianino、Paul M. Zimmerman、Ren A. Wiscons、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1126/science.aar8238

  日期：2018.9.28

  from established acid-catalyzed carbonyl-ene, Prins, and carbonyl-olefin metathesis reaction paths. A range of epsilon, zeta-unsaturated ketones undergo Brønsted acid–catalyzed intramolecular cyclization to provide tetrahydrofluorene products via the formation of two new carbon-carbon bonds. Theoretical calculations and accompanying mechanistic studies suggest that this carbocyclization reaction proceeds

  氧杂环丁烷的两种生成方式 氧杂环丁烷是含有三个碳原子和一个氧原子的高反应性四元环。最近，它们被认为是路易斯酸催化的酮与烯烃的分子内复分解反应中的瞬时中间体。路德维希等人。现在报告说，通过用强布朗斯台德酸代替路易斯酸，他们可以改变氧杂环丁烷开环的过程。在所谓的间断复分解中，氧原子迁移然后通过脱水离开，而剩余的碳骨架环化形成四氢芴化合物。科学，这个问题 p。1363 酸催化的分子内重排从不饱和酮通过瞬态氧杂环丁烷形成三环化合物。一些最简单和最强大的碳-碳键形成策略利用了容易获得的无处不在的基序：羰基和烯烃。在这里，我们报告了羰基化合物和烯烃之间的一种根本不同的反应模式，该模式不同于已建立的酸催化羰基 - 烯、Prins 和羰基 - 烯烃复分解反应路径。一系列ε、zeta-不饱和酮经过布朗斯台德酸催化的分子内环化，通过形成两个新的碳-碳键来提供四氢芴产物。理论计算和伴随的机理研究表明，这种碳环化

表征谱图