2,6-bis(2',2'-dimethylpropionyl)pyridine | 156022-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-bis(2',2'-dimethylpropionyl)pyridine
• 英文别名: 2,6-dipivaloylpyridine；1-Propanone, 1,1'-(2,6-pyridinediyl)bis[2,2-dimethyl-；1-[6-(2,2-dimethylpropanoyl)pyridin-2-yl]-2,2-dimethylpropan-1-one
• CAS: 156022-06-9
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: TWIYADVVSNGMJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  47
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(2',2'-dimethylpropionyl)pyridine 在 正丁基锂 、 lithium trimethylsilyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-[6-(1'-hydroxo-1'-cyanomethyl-2',2'-dimethylpropionyl)pyridyl]tert-butylmethylene(2,4,6-tri-tert-butylphenyl) phosphine
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三叔丁基苯基和 2,4-二叔丁基-6-甲基苯基：外观相似，反应不同

  摘要：

  已确定具有两个磷烯烃基团的分子的晶体结构。观察到 2,4,6-三-叔丁基苯基和 2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基对 PC π-键的稳定性的差异。已经发现，超甲基（三甲基甲硅烷基）磷化锂是从乙腈中去除质子的一种非常有效的碱。© 2002 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 13:662–666, 2002; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10083

  DOI：

  10.1002/hc.10083
• 作为产物：
  描述：

  meso-2,6-bis(1'-hydroxy-2',2'-dimethylpropyl)pyridine 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 以70%的产率得到2,6-bis(2',2'-dimethylpropionyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Catalysed asymmetric reaction of aldehydes with dialkylzinc in the presence of chiral pyridyl alcohols as ligands

  摘要：

  The synthesis of homochiral pyridyl alcohols (1,2,3a-c) and a catalytic asymmetric addition of dialkylzinc to various aldehydes using 1-3 as ligands are described. Although the reaction of benzaldehyde with Et2Zn in the presence of (S)-1 and (R,R)-2 gave (S)- and (R)-1-phenyl-1-propanol, respectively, in moderate enantiomeric excess (e.e.), tridentate ligands (3a-c) accelerated the reaction to produce the corresponding alcohols in high e.e. Particularly, (S)-3b was found to be the most efficient catalyst, for which asymmetric reactions of various aldehydes with dialkylzinc gave the corresponding alcohols in good to high e.es. (up to 95% e.e.).

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86213-8

文献信息

• A Highly Active Manganese Catalyst for Enantioselective Ketone and Ester Hydrogenation
  作者：Magnus B. Widegren、Gavin J. Harkness、Alexandra M. Z. Slawin、David B. Cordes、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/anie.201702406

  日期：2017.5.15

  A new hydrogenation catalyst based on a manganese complex of a chiral P,N,N ligand has been found to be especially active for the hydrogenation of esters down to 0.1 mol % catalyst loading, and gives up to 97 % ee in the hydrogenation of pro‐chiral deactivated ketones at 30–50 °C.

  已发现一种新的基于手性P，N，N配体的锰配合物的加氢催化剂对于酯加氢至低至0.1摩尔％的催化剂负载特别有效，并且在加氢脱氢反应中可产生高达97％ee在30–50°C下手性失活的酮。
• Enantioselective Hydrogenation and Transfer Hydrogenation of Bulky Ketones Catalysed by a Ruthenium Complex of a Chiral Tridentate Ligand
  作者：M. Belén Díaz-Valenzuela、Scott D. Phillips、Marcia B. France、Mary E. Gunn、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/chem.200801929

  日期：2009.1.19

  substrates such as bulky heterocyclic ketones. Unusually for a pressure hydrogenation catalyst, similar enantioselectivity can be obtained under transfer hydrogenation conditions. The transfer hydrogenations are somewhat slower than the pressure hydrogenations, but this drawback is readily overcome, since we have discovered that a microwave accelerated transfer hydrogenation of the above ketones occurs within

  报道了对一类新型三齿-Ru配合物催化的叔烷基酮的对映选择性加氢的研究。与广泛研究的[RuCl 2（diphos）（二伯胺）]配合物相比，这种新型的氢化催化剂可将这些反应性较低的笨重酮平稳还原，其ee最高可达94％ 。相同的催化剂体系还可以选择性地还原其他潜在有问题的底物，例如庞大的杂环酮。通常对于加压氢化催化剂，在转移氢化条件下可以获得相似的对映选择性。转移氢化比压力氢化稍慢，但是这个缺点很容易克服，因为我们发现上述酮的微波加速转移氢化在约90°C的20分钟内发生，其选择性与在压力下获得的选择性相似。氢化系统。
• Synthesis of (1,1′)-2,6-bis[1-(diphenylphosphino)ethyl]pyridine and its application in asymmetric transfer hydrogenation
  作者：Qiongzhong Jiang、Daniel Van Plew、Shahid Murtuza、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02298-8

  日期：1996.2

  A C2 symmetric tridentate ligand, (1R, 1R′) 2,6-Bis[1-(diphenylphosphino)ethyl]pyridine, has been synthesized in enantiomerically pure form. A practical method to synthesize a variety of chiral pyridyl diols is reported. Asymmetric transfer hydrogenation is achieved using the tridentate ligand.

  AC 2对称三齿配体（1R，1R'）2,6-双[1-（二苯基膦基）乙基]吡啶已以对映体纯形式合成。报道了一种合成各种手性吡啶基二醇的实用方法。使用三齿配体实现不对称转移氢化。
• Asymmetric synthesis catalyzed by transition metal complexes with new
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US05767276A1

  公开（公告）日：1998-06-16

  A chiral ligand having the following structure: ##STR1## wherein AR is any aromatic and/or ring structure, and R is selected from the group consisting of aryl, oxygenated aryl, alkyl, oxygenated alkyl, AR, oxygenated AR and combinations thereof.

  具有以下结构的手性配体：##STR1## 其中AR是任何芳香和/或环状结构，R是从苯基，含氧苯基，烷基，含氧烷基，AR，含氧AR和其组合中选择的。
• [EN] ASYMMETRIC SYNTHESIS CATALYZED BY TRANSITION METAL COMPLEXES WITH NEW CHIRAL LIGANDS<br/>[FR] SYNTHESE ASYMETRIQUE CATALYSEE PAR DES COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION ASSOCIES A DE NOUVEAUX LIGANDS CHIRAUX
  申请人：THE PENN STATE RESEARCH FOUNDATION

  公开号：WO1997013763A1

  公开（公告）日：1997-04-17

  (EN) A chiral ligand having structure (I) wherein AR is any aromatic and/or ring structure, and R is selected from the group consisting of aryl, oxygenated aryl, alkyl, oxygenated alkyl, AR, oxygenated AR and combinations thereof.(FR) L'invention porte sur un ligand chiral représenté par la formule (I), où AR est une structure aromatique et/ou cyclique, et R est choisi dans le groupe constitué d'aryle, d'aryle oxygéné, d'alkyle, d'alkyle oxygéné, d'AR, d'AR oxygéné, et de leurs combinaisons.

  一种具有结构(I)的立体配位剂，其中AR是任何芳香烃基或环结构，而R选择自以下基团的组合：芳香基，氧代芳香基，烷基，氧代烷基，AR，氧代AR及其组合。