lithium trimethylsilyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphide | 91443-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium trimethylsilyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphide
• 英文别名: lithium (2,4,6-tri-t-butylphenyl)trimethylsilylphosphide；Lithium;(2,4,6-tritert-butylphenyl)-trimethylsilylphosphanide
• CAS: 91443-42-4
• 化学式: C₂₁H₃₈LiPSi
• 分子量: 356.533
• InChiKey: GIQXZKYEDAGBNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium trimethylsilyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphide 在 正丁基锂 、 lithium trimethylsilyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-[6-(1'-hydroxo-1'-cyanomethyl-2',2'-dimethylpropionyl)pyridyl]tert-butylmethylene(2,4,6-tri-tert-butylphenyl) phosphine
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三叔丁基苯基和 2,4-二叔丁基-6-甲基苯基：外观相似，反应不同

  摘要：

  已确定具有两个磷烯烃基团的分子的晶体结构。观察到 2,4,6-三-叔丁基苯基和 2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基对 PC π-键的稳定性的差异。已经发现，超甲基（三甲基甲硅烷基）磷化锂是从乙腈中去除质子的一种非常有效的碱。© 2002 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 13:662–666, 2002; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10083

  DOI：

  10.1002/hc.10083
• 作为产物：
  描述：

  (2,4,6-三-叔-丁基苯基)膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.01h， 生成 lithium trimethylsilyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphide
  参考文献：
  名称：

  SiP双键：NHC稳定的磷亚硅烷基的实验和理论研究

  摘要：

  报道了第一个具有SiP键与两个配位硅原子的化合物的实验和理论研究。NHC稳定的磷亚硅烷基（IDipp）SiPMes*（IDipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚甲基，Mes * = 2,4,6 - t Bu 3 C 6 H 2）通过从SiCl 2（IDipp）和LiP（Mes *）SiMe 3中消除SiMe 3 Cl制备了X-射线晶体学，NMR光谱，循环伏安法和UV / Vis光谱。它有一个平的反式与短的Si -bent几何P距离为2.1188（7）Å，在Si（96.90（6）°）和P（95.38（6）°）处具有锐角。键合参数表明存在SiP键，且Si和P处具有高S字符的孤电子对，这与自然键轨道（NBO）分析一致。该化合物，二硅（0）化合物（IDipp）SiSi（IDipp）和二膦Mes *PPMes*的比较循环伏安和UV / Vis光谱实验表明，结合量子化

  DOI：

  10.1002/anie.201411264
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯腈 、 2-[6-(2',2'-dimethylpropionyl)pyridyl]tert-butylmethylene(2,4,6-tri-tert-butylphenyl) phosphine 在 lithium trimethylsilyl(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以1.75 g的产率得到2-[6-(1'-hydroxo-1'-cyanomethyl-2',2'-dimethylpropionyl)pyridyl]tert-butylmethylene(2,4,6-tri-tert-butylphenyl) phosphine
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三叔丁基苯基和 2,4-二叔丁基-6-甲基苯基：外观相似，反应不同

  摘要：

  已确定具有两个磷烯烃基团的分子的晶体结构。观察到 2,4,6-三-叔丁基苯基和 2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基对 PC π-键的稳定性的差异。已经发现，超甲基（三甲基甲硅烷基）磷化锂是从乙腈中去除质子的一种非常有效的碱。© 2002 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 13:662–666, 2002; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10083

  DOI：

  10.1002/hc.10083

文献信息

• Production of a boraphosphene (RB:PR') in the vapor phase by thermolysis of a sterically encumbered diphosphadiboretane
  作者：Atta M. Arif、James E. Boggs、Alan H. Cowley、Jung Goo. Lee、Marek. Pakulski、John M. Power

  DOI：10.1021/ja00279a091

  日期：1986.9

  (RNEBR').~ We report (i) mass spectrometric evidence for the first boraphosphene, (tmp)B=P(Ar) (1) (tmp = 2,2,6,6-tetramethylpiperidino; Ar = 2,4,6-t-Bu3C6H2), (ii) detection of novel anions of the type [(tmp)(R)B=PAr]which also appear to exhibit phosphorusboron multiple bonding, and (iii) a new synthetic approach to diphosphadiboretane~.~ Equimolar quantities of (tmp)BC12b and ArP(SiMe,)LiS were allowed

  最近的重大努力致力于制备在较重的主族元素之间表现出多重键合的化合物，特别是来自第 14 和 1 5 族的那些元素。l ~ ~ 然而，关于 13 族元素的多重键合能力知之甚少。例如，没有更重的亚氨基硼烷 (RNEBR') 同系物。~我们报告 (i) 第一个硼磷苯的质谱证据，(tmp)B=P(Ar) (1) (tmp = 2,2, 6,6-四甲基哌啶基；Ar = 2,4,6-t-Bu3C6H2)，(ii) 检测 [(tmp)(R)B=PAr] 类型的新型阴离子，这些阴离子似乎也表现出磷硼多重键，以及(iii) 二磷二硼烷的新合成方法~.~ 等摩尔量的 (tmp)BC12b 和 ArP(SiMe,)LiS 在 Et2O 中于 0 ℃ 下反应，然后升温至 25 OC。[(tmp)BP(Ar)]的淡柠檬晶体，(2)在将过滤和浓缩的反应混合物冷却至-20°C时形成。2 (s, -90) 的 32.38-MHz
• Synthesis of a Molecule with Four Different Adjacent Pnictogens
  作者：Alexander Hinz、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/chem.201601916

  日期：2016.8.22

  The synthesis of a molecule containing four adjacent different pnictogens was attempted by conversion of a Group 15 allyl analogue anion [Mes*NAsPMes*]− (Mes*=2,4,6‐tri‐tert‐butylphenyl) with antimony(III) chloride. A suitable precursor is Mes*N(H)AsPMes* (1) for which several syntheses were investigated. The anions afforded by deprotonation of Mes*N(H)AsPMes* were found to be labile and, therefore

  含有四个相邻的不同氮族元素的分子的合成是试图通过第15族烯丙基类似物阴离子[*的MES NAsPMa href=https://www.molaid.com/MS_310095 target="_blank">MES *]的转化-（MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）锑（III），氯化。合适的前体是MES * N（H）AsPMa href=https://www.molaid.com/MS_310095 target="_blank">MES *（1），对其进行了几种合成研究。发现MES * N（H）AsPMa href=https://www.molaid.com/MS_310095 target="_blank">MES *的质子化作用提供的阴离子不稳定，因此无法分离盐。然而，原位生成的阴离子可用SbCl 3淬灭，产生MES * N（SbCl 2）AsPMa href=https://www.molaid.com/MS_310095 target="_blank">MES *（4）。
• Synthesis and Properties of Sterically-Protected 2-Azulenylphosphaethenes. II. 2-(1-Azulenyl)- and 2-(2-Azulenyl)-1-(2,4,6-tri-<b><i>t</i></b>-butylphenyl)phosphaethenes
  作者：Tetsuya Ueno、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/bcsj.67.1922

  日期：1994.7

  by the phospha-Peterson reaction of the corresponding 1- and 2-formylazulenes with lithium (2,4,6-tri-t-butylphenyl)trimethylsilylphosphide. On the basis of the 31P NMR spectral data, the 1-azulenyl group is believed to be more electron-donating than the 2-azulenyl group. The bathochromic shift of the n–π* transition of the 1-azulenyl derivatives relative to the parent azulene and N-(1-azulenylmethylene)-2

  几种空间保护的 2-(1-azulenyl)- 和 2-(2-azulenyl)-1-(2,4,6-tri-t-丁基苯基) 膦由 phospha-Peterson 合成为动力学稳定的结晶化合物相应的 1- 和 2- 甲酰基甘菊烯与（2,4,6-三叔丁基苯基）三甲基甲硅烷基磷化锂反应。根据 31P NMR 光谱数据，相信 1-azulenyl 基团比 2-azulenyl 基团更能提供电子。1-azulenyl 衍生物相对于母体 azulene 和 N-(1-azulenylmethylene)-2,4,6-tri-t-butylaniline 的 n-π* 跃迁的红移表明 2-phosphathenyl 基团具有与亚氨基甲基的吸电子性质相反，给电子性质。
• Preparation and Properties of Captodative 1-Amino-2-aryldiphosphenes Carrying Bis(trifluoromethyl)phenyl or Tris(trifluoromethyl)phenyl Group
  作者：Masatoshi Abe、Kozo Toyota、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/cl.1992.2349

  日期：1992.12

  Novel 1-amino-2-aryldiphosphenes carrying 2,6-bis(trifluoromethyl)phenyl or 2,4,6-tris(trifluoromethyl)phenyl group as an aryl substituent were prepared and the push-pull substituent effect on –P=P– was demonstrated by 31P NMR.

  制备了带有 2,6-双（三氟甲基）苯基或 2,4,6-三（三氟甲基）苯基作为芳基取代基的新型 1-氨基-2-芳基二膦，并推拉取代基对 –P=P– 的影响由 31P NMR 证明。
• Synthesis and Structures of Nickel Complexes with a PN-Chelate Phosphaalkene Ligand
  作者：Katsuhiko Takeuchi、Ataru Minami、Yumiko Nakajima、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om500685x

  日期：2014.10.13

  distortion. On the other hand, the reaction of 1 with R2Mg(thf)2 (R = Me3SiCH2) conducted at a low temperature of −78 °C forms an aryl bromide complex of the formula [Ni(Mes*)(Br)(PEP*)] (5; Mes* = 2,4,6-tBu3C6H2), in which the Mes* group originally bonded to the phosphorus atom of PEP is shifted to nickel; instead, the phosphorus atom is substituted with the R group to form the PEP* ligand. The temperature-dependent

  用P═C键Phosphaalkenes具有极强的π接受能力，往往提供的过渡金属络合物与有趣的结构和性能。本文描述了具有PN -螯合物配位体磷杂烯（PEP = 2- [1-苯基-2-（2,4,6-三-配位镍配合物的独特结构叔丁基苯基）-2- phosphaethenyl]吡啶）。该PEP配体联合收割机[NIBR 2（DME）]（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）的甲苯，得到[镍（BR）（μ-溴）（PEP）] 2（1），其发生反应，其中R 2 Mg的（THF）2在Et 2 O或THF以形成三种类型取决于R基团和反应条件镍络合物。与pH值反应2的Mg（THF）2产生的Ni（I）具有两个μ-溴配体桥联二聚体，[镍（μ-溴）（PEP）] 2（2）。的治疗1，其中R 2的Mg（THF）2（R = Me中，我3 SICH 2）在-35℃通入二烷基配合物[的NiR 2（PEP）]（3和4），具有显著扭曲平