5-(叠氮甲基)-3-叔丁基-2-羟基苯甲醛 | 714916-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-(叠氮甲基)-3-叔丁基-2-羟基苯甲醛
• 英文名称: 5-azidomethyl-3-tert-butyl-2-hydroxybanzaldehyde
• 英文别名: 5-(azidomethyl)-3-(tert-butyl)-2-hydroxybenzaldehyde；5-(Azidomethyl)-3-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde；5-(azidomethyl)-3-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde
• CAS: 714916-56-0
• 化学式: C₁₂H₁₅N₃O₂
• 分子量: 233.27
• InChiKey: JXCURTYTIIFFJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  51.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(叠氮甲基)-3-叔丁基-2-羟基苯甲醛 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 tetra-N-butylammonium tribromide 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4-(aminomethyl)-2-tert-butyl-6-(1,3-dioxan-2-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  手性双金属催化剂的自组装方法：双脲功能化（Salen）钴配合物，用于环氧的水解动力学拆分

  摘要：

  已经开发了一系列新型的双脲功能化（salen）Co络合物。通过分子间的尿素-尿素氢键相互作用，将络合物设计为在溶液中形成自组装结构。与单体催化剂相比，这些双脲（salen）Co催化剂通过促进协同活化，可促进rac-表氯醇在THF中的水解动力学分辨率（HKR）加快（最高13倍）。此外，一种双尿素（salen）Co III即使在无溶剂条件下，催化剂也可以有效地拆分各种末端环氧化物，因为在低催化剂负载量（0.03-0.05 mol％）下所需的反应时间要短得多。一系列动力学/力学研究表明，两个（salen）Co单元通过脲-脲氢键的自缔合是观察到的速率加​​速的原因。通过FTIR光谱对双脲（salen）Co和1 H NMR光谱对相应的（salen）Ni络合物进行的自组装研究表明，双脲支架之间在THF中存在分子间氢键相互作用。该结果表明，通过使用非共价相互作用的自组装方法可以成为实现高效HKR催化的一种替代且有用的策略。

  DOI：

  10.1002/chem.201002600
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基-5-(氯甲基)-2-羟基苯甲醛 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-(叠氮甲基)-3-叔丁基-2-羟基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  杂化有机-无机催化剂：载体与钯和镍salen配合物对亚胺催化加氢的协同作用

  摘要：

  用于固定手性沙仑钯和镍配合物的方法，（ -萨伦=（R，R）Ñ '，Ñ ' -双（3,5-二- -叔上的有序中孔二氧化硅载体-butylsalicylidene）-1,2-环己二胺） （MCM-41），分层的ITQ-2和ITQ-6沸石以及无定形二氧化硅已得到开发。亚胺的加氢反应既可以用均相催化剂也可以用杂化的对应催化剂进行研究。载体结构带来的高可及性允许制备TOF为200×10 3  h -1的高效固定化催化剂。载体中适度的酸度通过稳定带电的过渡态而增加了催化活性，并且可以复制均相类似物的活性。重复循环后未观察到催化剂失活。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2004.02.017

文献信息

• Urea/Transition-Metal Cooperative Catalyst for anti-Selective Asymmetric Nitroaldol Reactions
  作者：Kai Lang、Jongwoo Park、Sukwon Hong

  DOI：10.1002/anie.201107785

  日期：2012.2.13

  A cooperative catalyst that features urea H‐bonding and a cobalt center was developed for anti‐selective asymmetric Henry reactions (see scheme). The H‐bonds of urea play a crucial role in the improvement in yield (from 30 % to 84 %), enantioselectivity (from 78 % to 96 %), and anti diastereoselectivity (from 3:1 to 48:1). A short synthesis of (1R,2S)‐methoxamine hydrochloride was also accomplished

  开发了一种具有尿素氢键和钴中心特征的协同催化剂，用于抗选择性不对称亨利反应（参见方案）。尿素的H键在提高收率（从30％到84％），对映选择性（从78％到96％）和抗非对映选择性（从3：1到48：1）方面起着至关重要的作用。用该催化剂还可以完成（1 R，2 S）-甲氧胺盐酸盐的简短合成。
• Chiral Chromium Salen@rGO as Multipurpose and Recyclable Heterogeneous Catalyst
  作者：Mariam Abd El Sater、Mohamed Mellah、Diana Dragoe、Emilie Kolodziej、Nada Jaber、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1002/chem.202101003

  日期：2021.6.25

  to promote asymmetric catalysis in repeated cycles, without loss of activity or enantioselectivity. This specific behavior was demonstrated in two different catalytic reactions (up to ten reuses) promoted by chromium salen complexes, the cyclohexene oxide ring-opening reaction and the hetero-Diels-Alder cycloaddition between various aldehydes and Danishefsky's diene. Furthermore, the chiral chromium

  描述了通过 π-π 非共价相互作用在还原氧化石墨烯 (rGO) 上首次固定芘标记的铬萨伦复合物。获得了非常强大的负载催化系统，以促进重复循环中的不对称催化，而不会损失活性或对映选择性。这种特殊行为在由铬盐络合物促进的两种不同催化反应（最多十次重复使用）中得到证明，即氧化环己烯开环反应和各种醛与丹麦谢夫斯基二烯之间的杂-Diels-Alder 环加成反应。此外，已发现手性铬 salen@rGO 与多底物类型的使用兼容，其中每次重复使用催化剂时都会修改所涉及的底物结构。
• Synthesis of bifunctional Au–Sn organic–inorganic catalysts for acid-free hydroamination reactions
  作者：Avelino Corma、Camino González-Arellano、Marta Iglesias、M. Teresa Navarro、Félix Sánchez

  DOI：10.1039/b810310k

  日期：——

  Gold(III) complexes heterogenized on the surface of a Sn-containing MCM-41 are efficient recyclable catalysts for hydroamination reactions, without requiring any acid promoters.

  在含锡的MCM-41表面异质化的金(III)复合物是有效的可回收催化剂，用于氢化氨反应，无需任何酸性助催化剂。
• Hybrid organic—inorganic catalysts: a cooperative effect between support, and palladium and nickel salen complexes on catalytic hydrogenation of imines
  作者：V. Ayala、A. Corma、M. Iglesias、J.A. Rincón、F. Sánchez

  DOI：10.1016/j.jcat.2004.02.017

  日期：2004.5.15

  A method for immobilizing chiral salen palladium and nickel complexes (salen = (R,R)-N′,N′-bis-(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine) on ordered mesoporous silica supports (MCM-41), delaminated ITQ-2 and ITQ-6 zeolites, and amorphous silica has been developed. Hydrogenation of imines was studied with the homogeneous as well as with the heterogenized counterpart catalysts. The high

  用于固定手性沙仑钯和镍配合物的方法，（ -萨伦=（R，R）Ñ '，Ñ ' -双（3,5-二- -叔上的有序中孔二氧化硅载体-butylsalicylidene）-1,2-环己二胺） （MCM-41），分层的ITQ-2和ITQ-6沸石以及无定形二氧化硅已得到开发。亚胺的加氢反应既可以用均相催化剂也可以用杂化的对应催化剂进行研究。载体结构带来的高可及性允许制备TOF为200×10 3  h -1的高效固定化催化剂。载体中适度的酸度通过稳定带电的过渡态而增加了催化活性，并且可以复制均相类似物的活性。重复循环后未观察到催化剂失活。
• Self-Assembly Approach toward Chiral Bimetallic Catalysts: Bis-Urea-Functionalized (Salen)Cobalt Complexes for the Hydrolytic Kinetic Resolution of Epoxides
  作者：Jongwoo Park、Kai Lang、Khalil A. Abboud、Sukwon Hong

  DOI：10.1002/chem.201002600

  日期：2011.2.11

  A series of novel bis‐urea‐functionalized (salen)Co complexes has been developed. The complexes were designed to form self‐assembled structures in solution through intermolecular urea–urea hydrogen‐bonding interactions. These bis‐urea (salen)Co catalysts resulted in rate acceleration (up to 13 times) in the hydrolytic kinetic resolution (HKR) of rac‐epichlorohydrin in THF by facilitating cooperative

  已经开发了一系列新型的双脲功能化（salen）Co络合物。通过分子间的尿素-尿素氢键相互作用，将络合物设计为在溶液中形成自组装结构。与单体催化剂相比，这些双脲（salen）Co催化剂通过促进协同活化，可促进rac-表氯醇在THF中的水解动力学分辨率（HKR）加快（最高13倍）。此外，一种双尿素（salen）Co III即使在无溶剂条件下，催化剂也可以有效地拆分各种末端环氧化物，因为在低催化剂负载量（0.03-0.05 mol％）下所需的反应时间要短得多。一系列动力学/力学研究表明，两个（salen）Co单元通过脲-脲氢键的自缔合是观察到的速率加​​速的原因。通过FTIR光谱对双脲（salen）Co和1 H NMR光谱对相应的（salen）Ni络合物进行的自组装研究表明，双脲支架之间在THF中存在分子间氢键相互作用。该结果表明，通过使用非共价相互作用的自组装方法可以成为实现高效HKR催化的一种替代且有用的策略。