p-tolyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-β-D-glucopyranoside | 172949-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5R,6R)-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,4-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-5-[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxane
• CAS: 172949-32-5
• 化学式: C₆₈H₇₀O₁₀S
• 分子量: 1079.36
• InChiKey: ZEUYMXYLSRYHRR-ZUEXOSGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.2
• 重原子数：
  79
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-β-D-glucopyranoside 在 二氢吡啶 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到1-deoxy-2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactopyranosyl)-1-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Additive-controlled synthesis of 1- and 2-deoxysugars from thioglycosides

  摘要：

  DOI：

  10.1080/07328303.2021.2015366
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 4-methylphenyl (β-D-galactopyranosyl)-(1->4)-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 sodium hydride 作用下， 生成 p-tolyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  低浓度1,2-反式β-选择性糖基化策略及其在寡糖合成中的应用

  摘要：

  这项研究开发了一种易于操作，有效且通用的1,2-反式β-选择性糖基化反应，该反应在没有C2酰基功能的情况下进行。该过程采用化学上稳定的硫糖基供体和低底物浓度，以在糖基化反应中实现出色的β选择性。该方法可广泛应用于各种糖基底物，无论其结构和羟基保护功能如何。碳水化合物化学中这种低浓度的1,2-反式β-选择性糖基化消除了使用高反应性硫糖苷构建1,2-反式的限制β糖苷键。这有利于寡糖合成新策略的设计，如生物学相关的β-（1→6）-葡聚糖三糖，β-连接的Gb 3和isoGb 3衍生物的制备所示。

  DOI：

  10.1002/chem.200901119

文献信息

• Co 2 (CO) 6 -propargyl cation mediates glycosylation reaction by using thioglycoside
  作者：Meng-jie Xia、Wang Yao、Xiang-bao Meng、Qing-hua Lou、Zhong-jun Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.012

  日期：2017.6

  glycosylation reaction by activating the thioglycoside donor. The glyco-oxacarbenium cation was formed by transferring the thio-aglycone to the cobalt-propargyl cation that was generated from the cobalt-propargylated acceptor in situ via the activating with Lewis acid. The reactivity of the donor (Armed or dis-armed) and the amount of the Lewis acid control the releasing rate of the cobalt-propargyl group.

  我们发现钴-炔丙基阳离子可以通过激活硫糖苷供体来介导糖基化反应。糖-氧杂碳鎓阳离子是通过将硫代糖苷配基转移到钴-炔丙基阳离子上而形成的，该钴-炔丙基阳离子是通过用路易斯酸活化就地从钴-炔丙基化的受体生成的。供体的反应性（武装或解除武装）和路易斯酸的量控制着钴炔丙基的释放速率。
• Solvent Participation in a One-Pot Glycosylation Strategy (SPOG)
  作者：Chin-Sheng Chao、Yu-Fang Yen、Wei-Cheng Hung、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/adsc.201000888

  日期：2011.4.18

  Solvent participation in a one‐pot glycosylation strategy (SPOG) was developed on the basis of the low concentration β‐selective glycosylation method. This strategy enables the production of a β‐glycosidic bond in a one‐pot oligosaccharide synthesis without or with minimal use of any C‐2 participating function.

  在低浓度β-选择性糖基化方法的基础上开发了溶剂参与一锅糖基化策略（SPOG）。这种策略可以在单罐低聚糖合成中产生β-糖苷键，而无需或仅使用任何C-2参与功能。
• Communication: Chemoselective Glycosylation Based on Difference in the Reactivities of Ethyl and <i>p</i>-Tolyl Thioglycosides
  作者：Ambar Kumar Choudhury、Indrani Mukherjee、Balaram Mukhopadhyay、Nirmolendu Roy

  DOI：10.1080/07328309908544001

  日期：1999.1.1

  Thioglycosides are very useful glycosyl donors for the synthesis of oligosaccharides.1 Frequent use of these donors is due to their ease of preparation, stability and capability of reaction in the presence of a variety of promoters like iodonium dicollidine perchlorate,2 N-iodosuccinimide–triflic acid (NIS-TfOH),3 dimethyl-(methylthio)sulfonium triflate,4 methyl triflate,5 etc. to form glycosidic bonds

  硫代糖苷是用于合成寡糖的非常有用的糖基供体。1这些供体的频繁使用是由于它们易于制备，稳定性和在各种促进剂（如高碘酸二collidine二氯吡啶，2 N-碘代琥珀酰亚胺三氟乙酸）存在下的反应能力。酸（NIS-TfOH），3-二甲基-（甲硫基）tri三氟甲磺酸酯，4-三氟甲磺酸甲酯，5等形成糖苷键。此外，武装-解除武装的糖基化策略6也已成功应用，据称2-O-取代基在激活或失活供体分子中起着更大的作用。因此，具有2-O-苄基取代基的乙基硫代糖苷供体与具有2-O-酰基保护基的乙基硫代糖苷受体的偶联以高的化学选择性进行，从而以良好的收率得到所需的产物。2，3还报道了由异头中心的激活或失活引起的活性和潜在硫糖基供体7的概念。对乙酰氨基的增强反应性...
• The Palladium-Catalyzed Glycosylation of Halotropones
  作者：Qi Chen、Ping Lan、Shen Tan、Martin G. Banwell

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04099

  日期：2023.1.20

  A range of mono- and disaccharides, including glucose derivative 10, has been cleanly coupled, in the presence of a Pd catalyst, with various halogenated and structurally distinctive tropones, including “parent” compound 11, to afford the corresponding α- and β-anomeric forms of the tropolone glycosides, e.g., 12 and 13, respectively. Varying the ligand used influences the anomer distribution significantly

  一系列单糖和双糖，包括葡萄糖衍生物10，在 Pd 催化剂存在下，与各种卤化和结构独特的托酮（包括“母体”化合物11 ）干净地偶联，得到相应的 α- 和 β-异头形式的托酚酮糖苷，例如分别为12和13。改变所使用的配体会显着影响端基异构体分布，从而使 α- 或 β- 形式占主导地位。当使用二卤化类肌酸素作为偶联伙伴时，观察到显着的化学选择性和区域选择性。
• Highly Efficient and Mild Method for Regioselective De-<i>O</i>-benzylation of Saccharides by Co₂(CO)₈-Et₃SiH−CO Reagent System
  作者：Zhao-Jun Yin、Bo Wang、Yang-Bing Li、Xiang-Bao Meng、Zhong-Jun Li

  DOI：10.1021/ol902717y

  日期：2010.2.5

  A highly efficient and mild method for the de-O-benzylation of protected saccharides was developed by transforming terminal benzyl ethers into silyl ethers using Co-2(CO)(8)-Et3SiH under 1 atm of CO. The method was successfully used for the de-O-benzylation of perbenzylated monosaccharides with various anomeric protecting groups, as well as natural disaccharides and trisaccharides such as sucrose, raffinose, and melezitose in good yields (>80%).