ethyl (E)-3-phenyl-2-(triethylsilyl)acrylate | 1228661-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-phenyl-2-(triethylsilyl)acrylate
• 英文别名: ethyl (E)-3-phenyl-2-triethylsilylprop-2-enoate
• CAS: 1228661-59-3
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂Si
• 分子量: 290.478
• InChiKey: FEYLGDOPTOCSAY-JQIJEIRASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-phenyl-2-(triethylsilyl)acrylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Z)-ethyl 2-bromo-3-phenylprop-2-enoate 、 (E)-ethyl 2-bromo-3-phenylpropenoate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性卤代琥珀酰亚胺促进取代α-三烷基甲硅烷基-β-取代-α,β-不饱和酯的α-卤化

  摘要：

  NXS (X = Cl, Br) 介导的一系列 ( E )-α-三甲基甲硅烷基-β-烷基(芳基)-α,β-不饱和酯在二甲基甲酰胺 (DMF) 中的卤化提供了 ( Z )-β-取代-α-卤代-α,β-不饱和酯产物的分离产率中等至高（58-90%），dr 值大于 20:1，并伴有烯烃立体化学的反转。假设反应过程包括最初的卤阳离子中间体，然后是区域选择性的 DMF 开环。随后的抗-E2-型伴随消除允许产物乙烯基溴和氯酯的立体选择性形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00876
• 作为产物：
  描述：

  生成 ethyl (E)-3-phenyl-2-(triethylsilyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  丙炔酸酯通过催化羰基化的功能化功能：取代乙烯基硅烷的立体选择性形成。

  摘要：

  已经研究了通过催化碳汇-硅基团迁移序列对丙酸酯的邻位官能化。我们已经观察到，使用一系列用于合成取代的E-乙烯基硅烷的格氏试剂，低至5mol％的催化剂负载量允许良好的产率和优异的非对映选择性（＞ 20∶1）。

  DOI：

  10.1021/ol100854j

文献信息

• Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Electron-Deficient Alkynes
  作者：Yuto Sumida、Tomoe Kato、Suguru Yoshida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/ol300279c

  日期：2012.3.16

  Highly regio- and stereoselective hydrosilylation applicable to a broad range of electron-deficient alkynes has been established using palladium catalysis. The synthetic utility of the method has been demonstrated by further transformations of α-silylalkenes, particularly Hiyama coupling and stereoinverting iododesilylation followed by Suzuki–Miyaura coupling, which enables stereodivergent syntheses

  使用钯催化已经建立了适用于多种缺电子炔烃的高度区域选择性和立体选择性氢化硅烷化。该方法的合成效用已通过α-甲硅烷基烯烃的进一步转化，特别是Hiyama偶联和碘代甲硅烷基化的立体转化，再加上Suzuki-Miyaura偶联得以证明，这使得α-芳烯酸酯能够立体发散。
• Hydrosilylation of Internal Alkynes Catalyzed by Tris- Imidazolium Salt-Stabilized Palladium Nanoparticles
  作者：Marc Planellas、Wusheng Guo、Francisco Alonso、Miguel Yus、Alexandr Shafir、Roser Pleixats、Teodor Parella

  DOI：10.1002/adsc.201300641

  日期：2014.1.13

  Palladium nanoparticles stabilized with tris‐imidazolium tetrafluoroborates catalyze the stereoselective hydrosilylation of internal alkynes in a dry inert atmosphere to give (E)‐vinylsilanes in excellent yields. In the presence of controlled amounts of water a transfer hydrogenation reaction takes place with the formation of (Z)‐alkenes or the corresponding alkanes.

  用四氟硼酸三咪唑鎓鎓稳定的钯纳米颗粒在干燥的惰性气氛中催化内部炔烃的立体选择性氢化硅烷化，从而以优异的收率得到（E）-乙烯基硅烷。在存在控制量的水的情况下，会发生转移氢化反应，并形成（Z）-烯烃或相应的烷烃。
• Regioselective hydrosilylation of terminal alkynes using pentamethylcyclopentadienyl iridium(III) metallacycle catalysts
  作者：Yann Corre、Christophe Werlé、Lydia Brelot-Karmazin、Jean-Pierre Djukic、Francine Agbossou-Niedercorn、Christophe Michon

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.07.014

  日期：2016.11

  adienyl iridium(III) metallacycles catalyse the hydrosilylation of alkynes using triethylsilane and no additive. The reactions proceed rapidly and efficiently at low catalyst loadings and under mild reaction conditions. If catalyses starting from terminal alkynes lead selectively to (Z)-alkenylsilanes in high yields, reactions are less efficient and selective starting from internal alkynes due to steric

  摘要 五甲基环戊二烯基铱 (III) 金属环在不使用添加剂的情况下使用三乙基硅烷催化炔烃的氢化硅烷化。反应在低催化剂负载和温和的反应条件下快速有效地进行。如果从末端炔烃开始的催化剂以高产率选择性地导致 (Z)-烯基硅烷，则由于空间位阻和可能形成异喹啉鎓盐，从内部炔烃开始的反应效率和选择性较低。质谱法强调了多达两个连续的 1,2-炔烃插入催化剂铱-碳键。
• Diastereoselective Syntheses of (<i>E</i>)-α-Trialkylsilyl α,β-Unsaturated Esters, α-Silane-Substituted Conjugated Silyl Ketene Acetals, and α,γ-Substituted Allylsilanes
  作者：David A. Johnson、Amanda J. Mueller Hendrix、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01209

  日期：2018.9.7

  functionalization of propiolate esters via a catalytic carbocupration/silicon group migration sequence has been further investigated to include the syntheses of a wide variety of β-alkyl- and β-aryl-substituted (E)-α-silyl α,β-unsaturated esters. The ester substrates were transformed into their β,γ-unsaturated isomers by means of an LDA-mediated γ-deprotonation, extended silyl ketene acetal formation, and final

  已进一步研究了通过催化碳汇/硅基团迁移序列对丙酸酯的邻位官能化，包括各种β-烷基-和β-芳基取代的E的合成。）-α-甲硅烷基α，β-不饱和酯。通过LDA介导的γ-去质子化，延长的甲硅烷基乙烯酮缩醛形成和最终的α-质子化序列，将酯底物转化为其β，γ-不饱和异构体。还分离了甲硅烷基乙烯酮缩醛中间体，并通过NOE建立了它们的立体化学。中间体延伸的甲硅烷基乙烯酮缩醛的分离提供了对锂延伸的二烯酸酯结构的进一步理解，并为Snieckus提出的在用金属二烷基酰胺使（Z）-α，β-不饱和羰基脱质子时的环状八元过渡态提供了额外的支持。
• Stereoselective Halo-Succinimide Facilitated α-Halogenations of Substituted α-Trialkylsilyl-β-Substituted-α,β-Unsaturated Esters
  作者：Kristina C. Probasco、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00876

  日期：2021.7.2

  halogenation of a series of (E)-α-trimethylsilyl-β-alkyl(aryl)-α,β-unsaturated esters in dimethylformamide (DMF) has furnished (Z)-β-substituted-α-halogenated-α,β-unsaturated ester products in moderate to high isolated yields (58–90%) with dr values of >20:1 coupled with the inversion of olefin stereochemistry. The reaction process was hypothesized to include an initial halonium cation intermediate,

  NXS (X = Cl, Br) 介导的一系列 ( E )-α-三甲基甲硅烷基-β-烷基(芳基)-α,β-不饱和酯在二甲基甲酰胺 (DMF) 中的卤化提供了 ( Z )-β-取代-α-卤代-α,β-不饱和酯产物的分离产率中等至高（58-90%），dr 值大于 20:1，并伴有烯烃立体化学的反转。假设反应过程包括最初的卤阳离子中间体，然后是区域选择性的 DMF 开环。随后的抗-E2-型伴随消除允许产物乙烯基溴和氯酯的立体选择性形成。