benzyl 4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate | 51089-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: benzyl 4-ethyl-3-methylpyrrole-2-carboxylate；1H-Pyrrole-2-carboxylic acid, 4-ethyl-3-methyl-, phenylmethyl ester
• CAS: 51089-83-9
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂
• 分子量: 243.305
• InChiKey: SHFGHLVNSZLGBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal lithium hydroxide 、 Montmorillonite K₁₀ clay 、 水 、 氢气 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4-(2-Carboxy-ethyl)-5-(3-ethyl-5-formyl-4-methyl-1H-pyrrol-2-ylmethyl)-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  The polymer-supported MacDonald-type porphyrin synthesis: coupling of two dissimilar dipyrromethanes

  摘要：

  Syntheses of two completely unsymmetrical porphyrins have been achieved by MacDonald-type condensations of polymer-bound 9-formyldipyrromethanes with dissimilar solution-phase dipyrromethanes. The chemoselectivity of the process depends on the nature of the substituents at the a positions of the substrates. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01269-7
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸苄酯对甲苯磺酸盐 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 benzyl 4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Pyrroles from Benzyl Isocyanoacetate

  摘要：

  在碱催化下，异氰基乙酸苄酯与δ-乙酰氧基硝基化合物或硝基烯在回流的四氢呋喃中缩合，制备出了收率极高的 5-未取代吡咯-2-羧酸苄酯。 这些吡咯产物是合成卟啉和相关化合物的重要中间体。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25431

文献信息

• Regioselective synthesis of 5-unsubstituted benzyl pyrrole-2-carboxylates from benzyl isocyanoacetate
  作者：Noboru Ono、Hiromi Katayama、Siho Nisyiyama、Takuji Ogawa

  DOI：10.1002/jhet.5570310402

  日期：1994.7

  A general synthesis of 5-unsubstituted benzyl pyrrole-2-carboxylates was developed based on the reaction of β-nitroacetates with benzyl isocyanoacetate. The advantage of this route over other pyrrole syntheses was the regiochemical control of the substitution pattern on the pyrrole ring.

  基于β-硝基乙酸酯与异氰基乙酸苄酯的反应，开发了5-未取代的苄基吡咯-2-羧酸酯的一般合成方法。该路线相对于其他吡咯合成的优点是对吡咯环上取代模式的区域化学控制。
• Porphyrins with exocyclic rings. Part 12. Synthesis of meso,β-butano- and meso,β-pentanoporphyrins from cycloalka[b]pyrroles
  作者：Jolie A. Bastian、Timothy D. Lash

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00327-5

  日期：1998.6

  Knorr-type condensations with cycloheptanone or cyclooctanone, respectively. Treatment with lead tetraacetate in dichloromethane afforded the labile ω-acetates 8 and subsequent acid catalyzed condensation with α-unsubstituted pyrrole-2-carboxylates yielded the related pyrrolylcycloalka[b]pyrroles 29 and 30. The α-unsubstituted pyrroles 14 and 23 were prepared by condensing α,β-unsubstituted ketones, or their

  具有b面稠合的七元或八元碳环的吡咯5分别通过与环庚酮或环庚酮的克诺尔缩合反应以高收率制备。在二氯甲烷中用四乙酸铅处理得到不稳定的ω-乙酸酯8，随后酸催化与α-未取代的吡咯-2-羧酸酯的缩合反应，产生了相关的吡咯基环烷基[b]吡咯29和30。α-未取代的吡咯14和23的制备方法是：在DBU存在下，将N，甲苯磺酰基苄基乙酸酯与α，β-未取代的酮或其β-乙酰氧基羰基前体缩合，然后用POCl 3脱水。-吡啶和碱催化消除对甲苯磺酸。将二吡咯二苄基酯29和30在10％Pd-C上氢解，得到相应的二羧酸。在改良的MacDonald“ 2 + 2”条件下，酸与二甲酰基二吡咯基甲烷33的缩合反应得到一系列带有7或8元环外环的四个环烷卟啉4a-d。尽管以良好的产率分离出内消旋的β-丁卟啉4a和4b，但相关的内消旋的β-五杂卟啉4c和4d的结果却较差。。有人提出，八元碳环会扭曲开环四吡咯中间体的几何形状，这种有害影响导致所观察到的较低收率。
• Effect of <i>M</i><i>eso-</i>Substituents on the Osmium Tetraoxide Reaction and Pinacol−Pinacolone Rearrangement of the Corresponding <i>v</i><i>ic</i>-Dihydroxyporphyrins
  作者：Yihui Chen、Craig J. Medforth、Kevin M. Smith、James Alderfer、Thomas J. Dougherty、Ravindra K. Pandey

  DOI：10.1021/jo0100143

  日期：2001.6.1

  exclusively. These results indicate that it is not possible to predict the reactivity of meso-substituted porphyrins in the osmium tetraoxide reaction nor the general substituent migratory aptitudes in the pinacol-pinacolone rearrangement based on simple electronic arguments, most likely because many parameters (e.g., meso-beta-pyrrolic steric crowding and long-range electronic effects) ultimately determine

  为了研究供电子和吸电子取代基对卟啉与四氧化os的反应以及所得二醇的频哪醇-频哪酮重排的影响，通过全合成制备了一系列内消旋取代的卟啉。在介观位置带有给电子取代基的卟啉产生了vic-dihydroxychlorins，其中相邻的吡咯亚基主要被氧化。在含有甲氧基羰基作为吸电子基团的卟啉中没有观察到这样的选择性，而甲酰基取代基再次导致在与内消旋取代基相邻的吡咯单元处的氧化。在频哪醇-频哪酮条件下，含有4-甲氧基苯基或3的vic-二羟基二氢卟酚 在中间位置的5-二甲氧基苯基显示乙基优先于甲基的迁移，得到8-酮氯霉素，而在相同反应条件下具有正庚基取代基的二醇得到7-和8-酮氯霉素。相反，含有内甲酰基取代基的二醇仅产生相应的7-酮氯霉素。这些结果表明，不可能基于简单的电子论据来预测四氧化reaction反应中的中取代卟啉的反应性或频哪醇-品高龙重排中的一般取代基迁移能力，这很可能是因为许多参数（例如，
• Total synthesis of the porphyrin mineral abelsonite and related petroporphyrins with five-membered exocyclic rings
  作者：Bo Zhang、Timothy D. Lash

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.007

  日期：2003.9

  A reliable synthesis of porphyrins with five-membered exocyclic rings from b-bilenes has been developed. This methodology has been applied to the first total synthesis of the porphyrin mineral abelsonite, as well as the widespread petroporphyrin deoxophylloerythroetioporphyrin (DPEP) and its 3-desethyl analogue.

  已开发了由b-比林可靠合成具有五元环外环的卟啉的方法。该方法已应用于卟啉矿物亚硒酸钠的首次全合成，以及广泛的石油卟啉脱氧叶绿体铁卟啉（DPEP）及其3-去乙基​​类似物。
• Bile pigment studies—VI
  作者：Kevin M. Smith、Dharma Kishore

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88697-x

  日期：——

  Owing to symmetry limitations inherent in the a,c-biladiene route, that through b-bilenes is shown to be more generally effective for the synthesis of biliverdins. The key step in the transformation of the biladiene or bilene into biliverdin involves treatment with bromine in trifluoroacetic acid, and this affords biliverdin in high yield. The route is proposed to proceed through a 1,19-dibromo-a,b

  讨论了由单吡咯和完整的金属卟啉和金属氯霉素的环裂解合成各种哺乳动物和藻类胆色素模型的方法。etiobiliverdin IV的先前报道的合成γ（6从5-溴-5'- bromomethyldipyrrylmethene氢溴酸盐（的自缩合）5）被修改通过1,19-二-得起biliverdins一种新型，高效和一般路线叔丁氧基羰基一，ç -biladienes或- b -bilenes。由于a，c-二苯二烯路线固有的对称性限制，即通过b已显示出-胆甾醇对biliverdins的合成更普遍有效。将胆二烯或胆二烯转化为胆绿素的关键步骤涉及在三氟乙酸中用溴处理，这可以高产率得到胆绿素。路线提出通过1,19-二溴进行一个，b，c ^ -bilitriene然后1,19-二- （三氟乙酰氧基） -一个，b，c ^ -bilitriene，虽然这些中间体不分离。