(S,E)-N-(4-methoxybenzylidene)-4-methylbenzenesulfinamide | 158109-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S,E)-N-(4-methoxybenzylidene)-4-methylbenzenesulfinamide
• 英文别名: (S,E)-4-methyl-N-(4-methoxybenzylidene)benzenesulfinamide；(S)-(+)-N-(4-methoxybenzylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N-(p-methoxybenzylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-N-(p-methoxybenzylidene)-p-toluenesulfinamide；(NE,S)-N-[(4-methoxyphenyl)methylidene]-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 158109-77-4
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂S
• 分子量: 273.356
• InChiKey: WUMBSVXGWAXNSK-SKTWIKFTSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-136 °C
• 沸点：
  446.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-N-(4-methoxybenzylidene)-4-methylbenzenesulfinamide 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 草酰氯 、 甲基溴化镁 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 dimethyl (2S,6R)-(-)-2-(4-methoxybenzyl)-6-methylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  2H-Azirine 3-膦酸酯：一类新的手性亚胺二烯亲和性。季哌啶膦酸酯的不对称合成。

  摘要：

  [反应：参见文本]对映体富集的2H-叠氮基3-膦酸酯和二烯的Diels-Alder反应立体选择性地提供光学纯净的双环氮丙啶加合物，该加氢化合物在氢化后提供了对映体纯的季哌啶膦酸酯的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/ol017289p
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(p-toluenesulfonylamino)-2-methyl-4-phenyl-2-butanol 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S,E)-N-(4-methoxybenzylidene)-4-methylbenzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  手性亚磺胺的多组分合成

  摘要：

  已开发出两个氧杂硫唑烷-S-氧化物模板，并用于四组分偶联方案中，用于合成大量对映体过量的手性亚氨嘧啶。模板可以由廉价的商品化学品分三步以高收率合成。此外，可以容易地以高收率回收模板以进行回收。

  DOI：

  10.1002/chem.201003222

文献信息

• Water-Accelerated Organometallic Chemistry: Alkyne Carboalumination – Sulfinimine Addition and Asymmetric Synthesis of Allylic Amines
  作者：Peter Wipf、Ruth L. Nunes、Seth Ribe

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3478::aid-hlca3478>3.0.co;2-e

  日期：2002.10

  addition to enantiomerically enriched (tert-butyl)- and (para-tolyl)sulfinimines. This new in situ protocol produces two new CC bonds. Chiral allylic sulfinamides are obtained in high diastereoselectivity and in good yield. Cleavage of the chiral auxiliary leads to synthetically useful allylic amine building blocks, and facile oxidative degradation of the alkene moiety can be used as an approach toward

  在催化性 Cp2ZrCl2 和 H2O 存在下，炔烃的碳铝化得到乙烯基丙烷中间体，其在随后添加到对映体富集的（叔丁基）和（对甲苯基）亚磺酰亚胺中充当亲核试剂。这种新的原位协议产生了两个新的 CC 债券。以高非对映选择性和良好收率获得手性烯丙基亚磺酰胺。手性助剂的裂解导致合成有用的烯丙胺结构单元，烯烃部分的易氧化降解可用作获得氨基酸衍生物和分配绝对构型的方法。
• Asymmetric synthesis of sulfinimines: Chiral ammonia imine synthons
  作者：Franklin A. Davis、Rajarathnam E. Reddy、Joanna M. Szewczyk、Padma S. Portonovo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73717-8

  日期：1993.9

  Two Andersen-type procedures for the preparation of enantiopure sulfinimines 1 (R=H) in better than 95% ee from nitriles and aldehydes are described.

  描述了两种由腈和醛制得纯度高于95％ee的对映体纯亚磺胺1（R = H）的安德森型方法。
• Highly Diastereoselective Addition of the Lithium Enolate of α-Diazoacetoacetate to <i>N</i>-Sulfinyl Imines:  Enantioselective Synthesis of 2-Oxo and 3-Oxo Pyrrolidines
  作者：Changqing Dong、Fanyang Mo、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo702275a

  日期：2008.3.1

  The highly enantioselective synthesis of 2-oxo and 3-oxo pyrrolidines has been achieved by diastereoselective addition of the lithium enolate of α-diazoacetoacetate to chiral N-sulfinyl imines, followed by photoinduced Wolff rearrangement or Rh(II)-catalyzed intramolecular N−H insertion.

  通过将非对映体选择性地将α-重氮乙酰乙酸锂的烯醇锂添加到手性N-亚磺酰基亚胺中，然后进行光诱导的Wolff重排或Rh（II）催化的分子内NH，可以实现2-氧和3-氧吡咯烷的高度对映选择性合成。插入。
• Asymmetric Aza-Henry Reactions from <i>N</i>-<i>p</i>-Tolylsulfinylimines
  作者：José Luis García Ruano、Markus Topp、Jesús López-Cantarero、José Alemán、Modesto J. Remuiñán、M. Belén Cid

  DOI：10.1021/ol051580d

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] N-Sulfinylimines derived from aromatic or aliphatic aldehydes and ketones react with nitromethane and NaOH in a highly diastereoselective manner under mild conditions. In the presence of TBAF, the reaction rates are strongly increased and the stereoselectivity is inverted. This method provides enantiomerically pure beta-nitroamines derived from enolizable aldimines and ketimines

  [反应：见正文]在温和条件下，衍生自芳族或脂族醛和酮的N-亚磺酰亚胺与硝基甲烷和NaOH以高度非对映选择性的方式反应。在TBAF的存在下，反应速率大大提高并且立体选择性反转。该方法提供了对映体纯的β-硝基胺，其衍生自可烯醇化的亚胺和酮亚胺，到目前为止，氮杂-亨利反应很难获得。
• Highly Diastereoselective [3+2] Cycloadditions between Nonracemic p-Tolylsulfinimines and Iminoesters: An Efficient Entry to Enantiopure Imidazolidines and Vicinal Diaminoalcohols
  作者：Alma Viso、Roberto Fernández de la Pradilla、Ana García、Carlos Guerrero-Strachan、Marta Alonso、Mariola Tortosa、Aida Flores、Martín Martínez-Ripoll、Isabel Fonseca、Isabelle André、Ana Rodríguez

  DOI：10.1002/chem.200204674

  日期：2003.6.16

  highly diastereoselective process with opposite stereochemistry. Subsequent transformations of the imidazolidines including oxidative, reductive, and hydrolytic processes that provide easy access to vicinal diaminoalcohols have been explored. Among these, reductive cleavage of the aminal with LiAlH4 is an extremely efficient and general reaction for the synthesis of enantiopure N-sulfinyl-N'-benzyldiaminoalcohols

  报道了咪唑烷和邻二胺的不对称合成的新方法。非外消旋对甲苯磺酰亚胺亚胺和由α-亚氨基酸酯和LDA原位产生的甲亚胺烷基化物之间的1,3-偶极环加成反应会产生具有高度立体控制的N-亚磺酰亚胺基咪唑烷。相反，路易斯酸的存在通过具有相反立体化学的高度非对映选择性过程促进环加合物的形成。已探索了咪唑烷的后续转化，包括氧化，还原和水解工艺，这些工艺可轻松获得邻位二氨基醇。在这些之中，用LiAlH4还原性缩醛是合成对映体纯的N-亚磺酰基-N'-苄基二氨基醇的极其有效且通用的反应