(1R,5S,8R,9R)-4,4,8-trimethylbicyclo<6.3.1.0^1,5>dodeca-2-en-9-ol | 92760-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,5S,8R,9R)-4,4,8-trimethylbicyclo<6.3.1.0^1,5>dodeca-2-en-9-ol
• 英文别名: (1R,5S,8R,9R)-9-hydroxyclovane；clov-2-ene-9α-ol；clov-2-en-9α-ol；(1r,5s,8r,9r)-4,4,8-Trimethyltricyclo[6.3.1.0(1,5)]dodeca-2-en-9-ol；(1R,5S,8R,9R)-4,4,8-trimethyltricyclo[6.3.1.01,5]dodec-2-en-9-ol
• CAS: 92760-17-3
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: ZNUVKYSTJRDOHT-MXYBEHONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  石竹素 在 bithmuth(III) triflate hydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以60%的产率得到(1R,5S,8R,9R)-4,4,8-trimethylbicyclo<6.3.1.0^1,5>dodeca-2-en-9-ol
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基磺酸铋催化萜烯中的Wagner-Meerwein重排。应用于从羽扇豆合成18α-亚麻烷核心和A- neo -18α-亚麻烯化合物†

  摘要：

  据报道，使用铋（III）盐作为戊烷衍生物的瓦格纳-梅尔文重排，并伴随环E的膨胀和形成另外的含O的环的催化剂的使用。此过程也已扩展到其他萜烯，例如倍半萜烯（-）-石竹烯氧化物。当用齐墩果酸，发生28,13β-内酯化，没有Wagner-Meerwein重排。在更剧烈的反应条件下，3β-羟基的脱水和随后的额外的Wagner-Meerwein重排导致以极高的收率选择性合成A- neo -18α-亚麻烯化合物。

  DOI：

  10.1039/b814448f

文献信息

• Rearranged caryophyllenes by biotransformation with Chaetomium cochliodes
  作者：Wolf-Rainer Abraham、Ludger Ernst、Hans-Adolf Arfmann

  DOI：10.1016/0031-9422(90)80013-7

  日期：——

  Abstract Biotransformation of caryophyllene by Chaetomium cochliodes DSM 1909 (=ATCC 10195) leads to 4,5-epoxy-caryophyllene-7,12-diol as the main product. The hydroxylation of the geminal methyl groups is not very stereospecific, but as with Diploida gossypina the main product possesses the 11 R -configuration. Side-reactions are ring contraction or formation of clovanes, probably via epoxide rearrangements

  摘要 Chaetomium cochliodes DSM 1909 (=ATCC 10195) 对石竹烯进行生物转化，主要产物为 4,5-epoxy-caryophyllene-7,12-diol。孪生甲基的羟基化不是很立体，但与棉二倍体一样，主要产物具有 11 R-构型。副反应是环收缩或形成丁二酮，可能是通过环氧化物重排。使用单或双环氧石竹烯作为底物不会显着增加产率。相反，双环氧-石竹烯产生了一种斑点蛋白衍生物。在棉双孢菌的发酵产物中观察到相同的分子框架，但具有不同的构型，这支持石竹烷是此类抗生素的前体的假设。
• Synthesis and oxidation of sulfides based on (–)-caryophyllene oxide and tert-butanethiol
  作者：J. W. Gyrdymova、E. S. Izmest´ev、S. A. Rubtsova、A. V. Kutchin

  DOI：10.1007/s11172-016-1441-9

  日期：2016.5

  An acid-catalyzed reaction of (–)-caryophyllene oxide with tert-butanethiol led to sulfides with the clovane structure of the sesquiterpene fragment in up to 63% yields. The oxidation of these sulfides gave sulfoxides in up to 38% yields (de 59%) and sulfones in up to 89%.

  (-)-石竹烯氧化物与叔丁硫醇的酸催化反应导致硫化物具有倍半萜烯片段的丁二烯结构，产率高达 63%。这些硫化物的氧化产生高达 38% 的亚砜（de 59%）和高达 89% 的砜。
• Isomerization of Caryophyllene Oxide Catalyzed by Solid Acids and Bases.
  作者：Kazushi Arata、Kiyoharu Hayano、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1246/bcsj.66.218

  日期：——

  The reaction of caryophyllene oxide over eleven catalysts of solid acids and bases gave 4,5-dihydrocaryophyllen-5-one (III), (1R, 5S, 8R, 9R)-4,4,8-trimethyltricyclo[6.3.1.01,5]dodeca-2-en-9-o1 (IV), (2S, 5R, 9R)-caryophylla-1(12),8(15)-dien-9-ol (V), (2S, 5R, 9R)-caryophylla-1(12),7-dien-9-ol (VI), and (2S, 5R, 9S)-caryophylla-1(12)-7-dien-9-ol (VII). A large amount of III was formed together with IV over FeSO4 and Zr(SO4)2. Allylic alcohols (V, VI, and VII) were preferentially given by Al2O3–II and TiO2–ZrO2 in >74% selectivity: 96% on TiO2–ZrO2. Other catalysts formed three to five species of the products uniformly.

  石竹烯氧化物在十一种固体酸和碱催化剂上反应得到4,5-二氢石竹烯-5-酮(III),(1R,5S,8R,9R)-4,4,8-三甲基三环[6.3.1.01,5 ]dodeca-2-en-9-o1 (IV), (2S, 5R, 9R)-石竹-1(12),8(15)-dien-9-ol (V), (2S, 5R, 9R) -石竹-1(12)，7-二烯-9-醇(VI)，和(2S，5R，9S)-石竹-1(12)-7-二烯-9-醇(VII)。 FeSO4 和 Zr(SO4)2 上形成了大量的 III 和 IV。烯丙醇（V、VI 和 VII）优先由 Al2O3-II 和 TiO2-ZrO2 生成，选择性 >74%：在 TiO2-ZrO2 上为 96%。其他催化剂均匀形成三至五种产物。
• Nisnevich, G. A.; Korchagina, D. V.; Makal'skii, V. I., Russian Journal of Organic Chemistry, 1993, vol. 29, # 3.1, p. 441 - 453
  作者：Nisnevich, G. A.、Korchagina, D. V.、Makal'skii, V. I.、Dubovenko, Zh. V.、Barkhash, V. A.

  DOI：——

  日期：——
• ABRAHAM, WOLF-RAINER;ERNST, LUDGER;ARFMANN, HANS-ADOLF, PHYTOCHEMISTRY, 29,(1990) N, C. 757-763
  作者：ABRAHAM, WOLF-RAINER、ERNST, LUDGER、ARFMANN, HANS-ADOLF

  DOI：——

  日期：——