3-(hydroxymethyl)pent-3-en-2-one | 89546-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(hydroxymethyl)pent-3-en-2-one
• 英文别名: 2-(hydroxymethyl)pent-1-en-3-one；1-Penten-3-one, 2-(hydroxymethyl)-
• CAS: 89546-20-3
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: UZAQXZVEBNOYIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(hydroxymethyl)pent-3-en-2-one 在 glucose dehydrogenase 、 三乙烯二胺 、 葡萄糖 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 ene reductase from Bacillus subtilis (EC: 1.6.99.1) 、 苯甲酸 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (2R)-2-甲基-1-苯基甲氧基戊烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  对映选择性多步一锅合成中的路易斯碱-布朗斯台德酸-酶催化

  摘要：

  建立结合不同类型催化剂的一锅多步骤方案是提高现代有机合成效率的重要目标之一。特别是生物催化剂的巨大潜力仍有待挖掘。基于对使用两种催化剂{1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）的新型有机催化方案的深入机理研究；苯甲酸（BzOH）}，建立了一个序列，为酶促精炼（烯还原酶；醇脱氢酶）提供起始材料：利用多达六个催化步骤，能够以克为单位获得天然产物合成的各种对映体纯关键构件在同一反应容器内。

  DOI：

  10.1002/anie.202103406
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 、 异丙氧基甲醇 在 三乙烯二胺 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以167 mg的产率得到3-(hydroxymethyl)pent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  多步骤反应中的简单有机催化剂：乙烯基酮的高效一锅森田-贝利斯-希尔曼型α-羟甲基化，然后使用醇方便地进行温度控制的一锅醚化

  摘要：

  1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）在单罐合成中用作通用催化剂：首先，通过使用低负荷的廉价DABCO催化从对甲醛中制备醇甲醛溶液。第二，用于烷基和芳族乙烯基酮的快速α-羟甲基化，产率高。第三步，相同的催化剂可用于Morita-Baylis-Hillman的可选的，可控温度的原位醚化产品具有多种克级数的醇，具有中等至良好的总收率和高纯度。此外，显示了醚在用于全合成的通用结构单元的对映选择性合成中的应用，从而提供了从廉价的散装化学品中获得克级的访问量。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.05.026

文献信息

• Concise Synthesis of <font>α</font>-(Hydroxymethyl) Alkyl and Aryl Vinyl Ketones
  作者：Jihène Ben Kraïem、Hassen Amri

  DOI：10.1080/00397911.2011.592626

  日期：2013.1.1

  first been reported as starting materials for the synthesis of a new class of α-hydroxymethyl-α,β-unsaturated ketones 3. Thus, under heterogeneous liquid–liquid medium in the presence of concentrated aqueous potassium carbonate as a base, both aliphatic and aromatic 2,4-dioxoalkanoates 2 react with aqueous formaldehyde to afford the corresponding ketones 3 in fair to good yields. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 2,4-二酮酯 2 首次被报道为合成一类新型 α-羟甲基-α,β-不饱和酮 3 的起始材料。作为碱，脂肪族和芳香族 2,4-二氧代链烷酸酯 2 与甲醛水溶液反应，以一般到良好的产率提供相应的酮 3。图形概要
• Finding the Selectivity Switch - A Rational Approach towards Stereocomplementary Variants of the Ene Reductase YqjM
  作者：Elisabeth Rüthlein、Thomas Classen、Lina Dobnikar、Melanie Schölzel、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/adsc.201500149

  日期：2015.5.26

  these challenges rationally in the case of the enzymatic synthesis of methyl 3‐hydroxy‐2‐methylpropanoate (commonly denoted as the Roche ester) and derivatives thereof using the ene reductase YqjM. By a highly efficient, concept‐based approach of designing mutant variants of YqjM and engineering substrates we could alter both the rate constant and the enantioselectivity of the reaction. Preparative scale

  来自Old Yellow Enzyme家族的烯还原酶是通用的生物催化剂，可用于合成旋光化合物。与化学合成中的竞争性催化剂相比，生物催化剂的一个缺点是通常只有一种产品的立体异构体可用。另一个缺点可能是某些酶-底物组合缺乏活性。在3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的酶促合成中，我们能够合理地应对这两个挑战（通常称为罗氏烯还原酶YqjM。通过设计YqjM和工程底物突变体的高效，基于概念的方法，我们可以改变反应的速率常数和对映选择性。用成功的突变体已经进行了制备规模的反应。此外，对底物的反复修饰对罗氏酯前体及其衍生物的结合方式提供了基于实验的见解。
• A direct synthesis of α-(hydroxymethyl) and α-alkyl-vinyl alkyl ketones
  作者：Jihène Ben Kraïem、Taïcir Ben Ayed、Hassen Amri

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.093

  日期：2006.9

  Reaction of 2,4-diketoesters 3a–c with aqueous formaldehyde using potassium carbonate solution as base affords the corresponding α-methylene-β-hydroxyalkanones 4a–c which provide a route to α,β-unsaturated alkyl ketones 6a–e via coupling of α-acetoxymethyl alkyl vinyl ketone 5a with Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of LiCuBr2 at low temperature.

  2,4-二酮酸酯3a - c与甲醛水溶液以碳酸钾溶液为碱进行反应，得到相应的α-亚甲基-β-羟基链烷酮4a - c，它通过以下反应偶联生成α，β-不饱和烷基酮6a - e。在低温下，在催化量的LiCuBr 2存在下，使用格氏试剂的α-乙酰氧基甲基烷基乙烯基酮5a。
• Lewis Base–Brønsted Acid–Enzyme Catalysis in Enantioselective Multistep One‐Pot Syntheses
  作者：Marvin Mantel、Markus Giesler、Marian Guder、Elisabeth Rüthlein、Laura Hartmann、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/anie.202103406

  日期：2021.7.19

  efficiency in modern organic synthesis. In particular, the high potential of biocatalysts still needs to be harvested. Based on an in-depth mechanistic investigation of a new organocatalytic protocol employing two catalysts 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO); benzoic acid (BzOH)}, a sequence was established providing starting materials for enzymatic refinement (ene reductase; alcohol dehydrogenase):

  建立结合不同类型催化剂的一锅多步骤方案是提高现代有机合成效率的重要目标之一。特别是生物催化剂的巨大潜力仍有待挖掘。基于对使用两种催化剂1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）的新型有机催化方案的深入机理研究；苯甲酸（BzOH）}，建立了一个序列，为酶促精炼（烯还原酶；醇脱氢酶）提供起始材料：利用多达六个催化步骤，能够以克为单位获得天然产物合成的各种对映体纯关键构件在同一反应容器内。
• Simple organocatalysts in multi-step reactions: An efficient one-pot Morita-Baylis-Hillman-type α-hydroxymethylation of vinyl ketones followed by the convenient, temperature-controlled one-pot etherification using alcohols
  作者：Marvin Mantel、Marian Guder、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.026

  日期：2018.9

  alcohols on a multi-gram scale in moderate to good overall yields and high purities. Furthermore, an application of the ether in the enantioselective synthesis of a common building block for total synthesis is shown, thus providing a gram-scale access from inexpensive bulk chemicals.

  1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）在单罐合成中用作通用催化剂：首先，通过使用低负荷的廉价DABCO催化从对甲醛中制备醇甲醛溶液。第二，用于烷基和芳族乙烯基酮的快速α-羟甲基化，产率高。第三步，相同的催化剂可用于Morita-Baylis-Hillman的可选的，可控温度的原位醚化产品具有多种克级数的醇，具有中等至良好的总收率和高纯度。此外，显示了醚在用于全合成的通用结构单元的对映选择性合成中的应用，从而提供了从廉价的散装化学品中获得克级的访问量。