5-hydroxy-4-methyleneheptan-3-one | 89546-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-hydroxy-4-methyleneheptan-3-one
• 英文别名: 5-hydroxy-4-methylideneheptan-3-one
• CAS: 89546-22-5
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: GDFNQWAMFOGMPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-86 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.944±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hydroxy-4-methyleneheptan-3-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 magnesium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以33%的产率得到(4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone (4S,5R)-sitophilure
  参考文献：
  名称：

  Morita-Baylis-Hillman 反应的改进协议允许前所未有的广泛合成范围

  摘要：

  通过在无溶剂条件下将 DABCO 和乙酸结合，活化和未活化醛的 Morita-Baylis-Hillman 反应速率均显着提高。所公开的程序操作简单并且与多种亲核和亲电反应伙伴相容。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101448
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 、 丙醛 在 [RuH2(PPh3)4] 作用下， 反应 40.0h， 以87%的产率得到5-hydroxy-4-methyleneheptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  铑(I)或钌(II)催化乙烯基酮与醛的直接偶联以及随后的反选择性还原得到羟醛衍生物

  摘要：

  在催化量的RhH(PPh 3 ) 4或RuH 2 (PPh 3 ) 4存在下，在几乎中性的条件下，乙烯基酮与醛反应生成α-亚甲基-β-羟基烷酮，同时形成乙烯基酮二聚体状况。在额外摩尔醛的存在下，交叉偶联产物的选择性显着提高。这种类型的交叉偶联可以通过过渡金属烯醇化物的中间作用来解释，过渡金属烯醇化物是通过 MH 与乙烯基酮的迈克尔型加成形成的。随后在催化剂存在下，α-亚甲基-β-羟基烷酮的碳-碳双键容易发生氢化反应，得到羟醛衍生物。 [Rh(COD)(DPPB)]PF 6 ，[COD = 1,5-环辛二烯，DPPB = 1,4-双(二苯基膦)丁烷]是催化剂的最佳选择，并反选择性地产生羟醛衍生物。因此，所描述的两步操作在几乎中性条件下通过反选择性途径提供羟醛衍生物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)80096-8

文献信息

• Radical Allylation: E-Selective Radical Conjugate Addition–Elimination Reaction from Morita–Baylis–Hillman Adducts
  作者：Thierry Lequeux、Cyril Lebargy、Coralie De Schutter、Remi Legay、Emmanuel Pfund

  DOI：10.1055/s-0036-1590922

  日期：2018.1

  Triethylborane-mediated radical allylation was performed from Morita–Baylis–Hillman alcohols with no need of protecting group. The radical conjugated addition–elimination reaction is highly selective, and trisubstituted E-alkenes were obtained. This reaction opened a new route for the preparation of functionalized α,β-unsaturated ketones.

  三乙基硼烷介导的自由基烯丙基化是由 Morita-Baylis-Hillman 醇进行的，不需要保护基团。自由基共轭加成消除反应具有高度选择性，得到了三取代的 E-烯烃。该反应为功能化α,β-不饱和酮的制备开辟了一条新途径。
• A FACILE COUPLING REACTION OF VINYL KETONES WITH ALDEHYDES CATALYZED BY RHODIUM(I) HYDRIDE COMPLEX
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1246/cl.1985.1875

  日期：1985.12.5

  A convenient α-hydroxyalkylation of vinyl ketones is accomplished by the coupling reaction of vinyl ketone and aldehyde, where rhodium(I) enolate derived from HRh(PPh3)4 plays an important role in the carbon–carbon bond forming step.

  乙烯基酮的方便的 α-羟烷基化是通过乙烯基酮和醛的偶联反应完成的，其中衍生自 HRh(PPh3)4 的铑（I）烯醇化物在碳-碳键形成步骤中起重要作用。
• Remarkably Chemoselective Reduction of Unmodified Baylis-Hillman Adducts by InCl₃/NaBH₄: Application to the Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Alkenones Including Two Alarm Pheromones
  作者：Biswanath Das、Joydeep Banerjee、Nikhil Chowdhury、Anjoy Majhi、Harish Holla

  DOI：10.1055/s-2006-947354

  日期：2006.8

  A novel, convenient and solely stereoselective synthesis of trisubstituted E-alkenones has been achieved by InCl 3 /NaBH 4 mediated chemoselective reduction of unmodified Baylis-Hillman adducts derived from vinyl ketones and cycloalkenones for the first time. The efficiency of this methodology in the practical synthesis of (s)-(+)-manicone and (S)-(+)-normanicone, two alarm pheromones of Manica ants

  首次通过 InCl 3 /NaBH 4 介导的化学选择性还原未修饰的 Baylis-Hillman 加合物（衍生自乙烯基酮和环烯酮）实现了三取代 E-烯酮的新颖、方便且单独的立体选择性合成。这种方法在 (s)-(+)-manicone 和 (S)-(+)-normanicone（两种 Manica 蚂蚁的警报信息素）的实际合成中的效率已经得到证明。
• Ionic liquid Supported Quinuclidine Catalyzed Morita-Baylis-Hillman Reaction
  作者：Vivek Srivastava

  DOI：10.2174/1570178620666230608122516

  日期：2023.12

  overcome this drawback, the effects of pyridinium-based ionic liquids mediated quinuclidine catalytic system for MBH reactions were studied. The method is simple, involving neat and open-flask conditions, and is compatible with a wide range of reagents. We offered general pyridinium-based ionic liquids-mediated quinuclidine catalysis mechanism that is responsible for the observed rate increase. The synthetic

  Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应是含羰基化合物与活性烯烃之间形成碳碳键的重要方法。然而，与富电子亲电伙伴的反应速率缓慢限制了其更广泛的应用。为了克服这一缺点，研究了吡啶鎓离子液体介导的奎宁环催化体系对MBH反应的影响。该方法简单，涉及纯净和开放烧瓶条件，并且与多种试剂兼容。我们提供了通用的基于吡啶鎓离子液体介导的奎宁环催化机制，该机制导致观察到的速率增加。MBH 加合物的合成多功能性通过天然产物 (-)-sitophilure 的重要结构单元的合成得到证明。作者预计这种基于吡啶鎓的离子液体介导的奎宁环方案可以作为 MBH 反应的通用方法。综上所述，该研究提出了一种简单有效的方法来提高MBH反应的反应速率。作者相信这种方法具有更广泛的应用潜力，并可能有助于开发新的有机合成合成策略。我们成功地将催化系统回收了 7 次，没有损失任何催化活性。作者相信这种方法具有更广泛
• Uracil-Cu(<scp>i</scp>) catalyst: allylation of cyclopropanols with Morita–Baylis–Hillman alcohols under water-tolerant conditions
  作者：Jingwei Hou、Xiaohong Li、Kaiyu Yan、Lei Zhang、Teck-Peng Loh、Peizhong Xie

  DOI：10.1039/d3sc04890j

  日期：——

  a uracil-copper catalytic system was developed to promote ring-opening allylation of cyclopropanols with allylic alcohols under water-tolerant conditions. A new C–OH bond-breaking model can well resolve the trade-off between the need for acidic activators for C(allyl)–OH bond cleavage and the demand for strong basic conditions for generating homoenolates. Therefore, Morita–Baylis–Hillman alcohols,

  受铜与 DNA 和 RNA 的高亲和力的启发，开发了尿嘧啶-铜催化系统，以促进环丙醇与烯丙醇在耐水条件下的开环烯丙基化。一种新的C-OH键断裂模型可以很好地解决C(烯丙基)-OH键断裂所需的酸性活化剂与生成同烯醇盐所需的强碱性条件之间的权衡。因此，Morita-Baylis-Hillman 醇，而不是它们的预活化版本，可以直接掺入与环丙醇的脱水交叉偶联中，产生水作为唯一的副产物。多种功能化的δ 、 ε-不饱和酮以良好到高的收率和高E-选择性获得。