lithium enolate of methyl acetate | 57570-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: lithium enolate of methyl acetate
• 英文别名: lithium enolate；lithium;1-methoxyethenolate
• CAS: 57570-85-1
• 化学式: C₃H₅O₂*Li
• 分子量: 80.0125
• InChiKey: NUXLLEYTMQHJGW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.53
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Boc-beta-丙氨酸 、 lithium enolate of methyl acetate 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到methyl 5-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  WO2008/13997

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  乙酸甲酯 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 lithium enolate of methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  使用直接的分子内还原偶联剂对（-）-8-脱氧-13-脱氢沙雷丁胺，（+）-法西汀，（+）-法替丁和（-）-8-脱氧塞拉汀进行统一统一访问

  摘要：

  公开了在八或九个步骤中的四个法西替明型石蒜碱生物碱的短的，可分级的和集体的全合成。致密的多小环螺-α-氨基环戊酮成功地用作关键中间体，脂族亚胺与酯-羰基的LiDBB介导的分子内还原偶联直接访问了该中间体。与采用包含九元环的经典希思考克中间体的新方法相比，新策略显示出合成步骤和氧化还原经济性的显着改善以及出色的立体化学控制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00977

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Kopsinine by an Asymmetric One-Pot [N+2+3] Cyclization
  作者：Shingo Harada、Takeo Sakai、Kiyosei Takasu、Ken-ichi Yamada、Yasutomo Yamamoto、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1002/asia.201200575

  日期：2012.10

  together now: A common intermediate of Kopsia alkaloids was synthesized from cis‐2,3‐disubstituted piperidine, which was obtained with 98 % ee in 85 % yield using chiral diether‐controlled asymmetric conjugate addition of lithium amide to indolepropenoate, followed by C,N dual alkylation with 1‐chloro‐3‐iodopropane. The synthesis of (−)‐kopsinine was accomplished via the intermediate in 9.0 % overall

  现在在一起：用顺式2,3-二取代的哌啶合成科普萨生物碱的常见中间体，使用手性二醚控制的不对称共轭酰胺锂到吲哚丙酸酯中的收率为98％ee，收率为85％。 N与1-氯-3-碘丙烷的双烷基化反应。（-）-kopsinine的合成是通过中间体完成的，共分13个步骤，总收率为9.0％。
• Novel 1,4-asymmetric induction in nucleophilic 1,2-additions to chiral γ-amino enals
  作者：M. T. Reetz、Fan Wang、K. Harms

  DOI：10.1039/c39910001309

  日期：——

  γ-Dibenzylamino enals 3a with the E-configuration derived from amino acids 1 react diastereoselectively with cuprates in an unexpected 1,2-manner, while the analogues 3b with the Z-configuration undergo diastereoselective additions with organolithium reagents.

  E型结构的γ-二苄基氨基巴豆醛3a，源自氨基酸1，以意外的1,2-方式进行顺反异构选择性反应，与铜酸盐发生反应；而其Z型结构的类似物3b则与有机锂试剂进行顺反异构选择性加成。
• [EN] TRITERPENE SAPONIN SYNTHESIS, INTERMEDIATES AND ADJUVANT COMBINATIONS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE SAPONINE TRITERPÉNIQUE, INTERMÉDIAIRES ET COMBINAISONS D'ADJUVANTS
  申请人：ADJUVANCE TECH INC

  公开号：WO2018191598A1

  公开（公告）日：2018-10-18

  The present application relates to triterpene glycoside saponin-derived adjuvants, syntheses thereof, and intermediates thereto. The application also provides pharmaceutical compositions comprising compounds of the present invention and methods of using said compounds or compositions in the treatment of and immunization for infectious diseases.

  本申请涉及三萜甙苷皂苷衍生的佐剂、其合成以及中间体。该申请还提供了包含本发明化合物的药物组合物，以及使用这些化合物或组合物在治疗和免疫传染病方面的方法。
• Dehydrative Nazarov-type electrocyclizations of alkenyl (hetero)aryl carbinols via calcium catalysis: Access to cyclopenta[b]thiophenes and indene derivatives
  作者：M. Cynthia Martin、Matthew J. Sandridge、Corey W. Williams、Zola A. Francis、Stefan France

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.041

  日期：2017.7

  (hetero)aryl carbinyl cations which subsequently underwent a 4π electrocyclization and elimination that is reminiscent of the Nazarov reaction. This transformation is significant for two main reasons: 1) it represents one of the only examples of catalysis for dehydrative, Nazarov-type electrocyclizations in which thiophene was compatible; 2) it allowed for the direct formation of cyclopenta[b]thiophenes while

  对未充分研究的环戊四烯[ b]的一般方法]噻吩的报道。产物直接由烯基噻吩甲醇的钙催化，脱水，Nazarov型电环化产生，产率高达82％。噻吩甲醇对烯烃上的芳基和杂芳基取代基表现出良好的耐受性。芳基甲醇也适合于钙催化的条件，并以良好的收率提供了茚衍生物。在大多数情况下，该反应对热力学烯烃异构体具有选择性。但是，取代基效应在决定产品结果中起着作用。从机理上讲，钙催化剂引发了链烯基（杂）芳基羧酰基阳离子的形成，其随后经历了4π电环化和消除，这使人联想到纳扎罗夫反应。此转换很重要，主要有两个原因：1）它是噻吩可相容的脱水Nazarov型电环化催化的唯一实例之一；2）它允许直接形成环戊达[b ]噻吩，同时避免了使用环戊[ b ]噻吩作为前体的需求。
• Diastereoface differentiation in addition of lithium enolates to chiral α,β-epoxyaldehydes
  作者：Jean-Marc Escudier、Michel Baltas、Liliane Gorrichon

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82375-9

  日期：1993.6

  aldolisation reaction of lithium ester enolates with chiral α,β-epoxyaldehydes 2a–2f has been investigated. The reaction proceeds with diastereofacial preference in favour of the anti isomer (anti:syn ≈ 4:1) and can be greatly enhanced in the case of cis α,β-epoxy-aldehydes 2a–2c by a synergic effect of temperature and enolate excess (anti:syn 13:1). The Felkin-Ahn model can explain the results obtained

  已经研究了酯酸锂与手性α，β-环氧醛2a–2f的醛醇缩合反应。反应以非对映体优先进行，有利于抗异构体（anti：syn≈4：1），在顺式α，β-环氧-醛2a–2c的情况下，温度和烯醇过量的协同作用可以大大增强反应（反：syn 13：1）。Felkin-Ahn模型可以解释在不对称感应下获得的结果。