1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazolin-2-imine | 862537-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazolin-2-imine
• 英文别名: 4,5-Dimethyl-1,3-di(propan-2-yl)-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-imine；4,5-dimethyl-1,3-di(propan-2-yl)imidazol-2-imine
• CAS: 862537-53-9
• 化学式: C₁₁H₂₁N₃
• 分子量: 195.308
• InChiKey: PHPKAYZMWLCASB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  30.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazolin-2-imine 在 三氯化磷 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  等电子的三配位磷离子的分离，表征和反应性与丙氨酸和甲硅烷基阳离子的关系。

  摘要：

  三配位主基路易斯酸在化学合成中是极其重要的试剂。与成熟的中性基团13和阳离子基团14的化学物质相反，等电子基团15的元素指示是未知的。在这项工作中，我们使用稳定的N杂环亚胺取代基来分离和表征磷and鎓离子（[R3P] 2+），并表明磷原子处的亲电性受这些取代基的π电子给体能力控制。结构，光谱和理论结果表明，磷指示剂具有完美的三角平面几何形状，缺电子的磷中心与硼酸根阴离子很好地分开。这些药物的反应性表明它们在磷上具有出色的路易斯酸度。但是，相邻的氮原子

  DOI：

  10.1038/s41557-019-0348-0
• 作为产物：
  描述：

  1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 在 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazolin-2-imine
  参考文献：
  名称：

  钯催化制备的全同立构极性聚丙烯的新型P-立体异构配体基序的简便合成鉴定。

  摘要：

  所述异丙烯未受保护的极性单体的特异性统计共聚残留在聚合物化学领域中的重大挑战。当前的研究受到阻碍，因为已知只有一种天然产物衍生的二薄荷基膦基序可以制备中等等规聚丙烯共聚物。为了克服这种结构限制，我们开发了省时的合成方法，以促进P-供体配体的发展。这些方法的优势通过制备二十五个新型的P-stereogenic膦/磺酸盐和双膦一氧化氮型钯催化剂得到了证明，这些催化剂通常可以并行开发。引线候选人被确定为异特定的丙烯聚合。利用P-立体生成供体基序的最佳催化剂实现了三单元全同立构规整度，最高可达mm = 0.75，这是第10组金属催化剂报道的最高三元全同立构规整度，用于丙烯与未经保护的极性单体在工业上的均相和共聚温度为50°C。

  DOI：

  10.1002/anie.202009027

文献信息

• Ultra‐High‐Molecular‐Weight Polymers Produced by the Immortal Phosphine‐Based Catalyst System
  作者：Yun Bai、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1002/anie.201811946

  日期：2018.12.21

  promote the frustrated Lewis pair (FLP)‐catalyzed living polymerization of methyl methacrylate (MMA), achieving ultrahigh molecular weight (UHMW) poly(methyl methacrylate) (PMMA) with Mn up to 1927 kg mol−1 and narrow molecular weight distribution (MWD) at room temperature (RT). This FLP catalyst system exhibits exceptionally long lifetime polymerization performance even in the absence of free MMA, which

  强大的有机磷超碱N-（二苯基膦基）-1,3-二异丙基-4,5-二甲基-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚胺（IAP3）与位阻但适度为酸性的路易斯酸结合使用（LA），（4-Me- 2,6 - t Bu 2 -C 6 H 2 O）Al i Bu 2（（BHT）Al i Bu 2），以协同促进沮丧的Lewis对（FLP）催化的生活聚合甲基丙烯酸甲酯（MMA），实现M n高达1927 kg mol -1的超高分子量（UHMW）聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）和在室温（RT）下较窄的分子量分布（MWD）。该FLP催化剂体系即使在不存在游离MMA的情况下，也表现出异常长的聚合寿命，这可以在将所得体系在室温下放置24小时后重新引发所需的活性聚合。
• Facile One‐Pot Assembly of Push–Pull Imines by a Selective C–F Substitution Process in Aryl Fluorides
  作者：Srinivas Anga、Shubhadeep Chandra、Pallavi Sarkar、Shubhajit Das、Debdeep Mandal、Abhinanda Kundu、Hemant Rawat、Carola Schulzke、Biprajit Sarkar、Swapan K. Pati、Vadapalli Chandrasekhar、Anukul Jana

  DOI：10.1002/ejoc.202001344

  日期：2020.12.31

  Herein, we report the synthesis of a series of push–pull imines by considering cyclic diamino substituent at the C‐centre and fluoroaryl substituent at the N‐centre. This has been achieved by a selective aromatic nucleophilic substitution of different fluoroarenes by N‐H‐substituted N‐heterocyclic imines (NHIs) at ambient conditions without any additional reagent. Solid‐state molecular structure analysis

  在此，我们报告了一系列推挽式亚胺的合成，其中考虑了C中心的环状二氨基取代基和N中心的氟芳基取代基。这已经通过由不同fluoroarenes的选择性芳香亲核取代来实现Ñ -H取代Ñ在环境条件下-杂环亚胺（NHIS）没有任何额外的试剂。固态分子结构分析揭示了亚胺官能团的中心C–N键的延伸，这与这些亚胺的推挽性质相符。这些亚胺的推挽性质通过计算研究得到了进一步验证。
• Tris(imidazolin-2-ylidenamino)phosphine: A Crystalline Phosphorus(III) Superbase That Splits Carbon Dioxide
  作者：Paul Mehlmann、Christian Mück-Lichtenfeld、Tristan T. Y. Tan、Fabian Dielmann

  DOI：10.1002/chem.201604971

  日期：2017.5.2

  remarkable properties of the phosphine P(NIiPr)3 (NIiPr=1,3‐diisopropyl‐4,5‐dimethylimidazolin‐2‐ylidenamino), a crystalline solid accessible through a short and scalable route. Evaluation of the electron‐donor properties reveals a Tolman electronic parameter (TEP) value of 2029.7 cm−1 for the new phosphine that is significantly lower than those of all known phosphines or even N‐heterocyclic carbenes. Moreover

  我们报告了磷化氢P（NI i Pr）3（NI i Pr = 1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑啉-2-ylidenamino）的合成和显着性能，该结晶固体可通过较短且可扩展的途径获得。电子给体性质的评估表明，新膦的Tolman电子参数（TEP）值为2029.7 cm -1，大大低于所有已知膦甚至N杂环卡宾的电子参数。此外，P（NI i Pr）3更基本[p K BH +（MeCN）= 38.8]，而不是Verkade的原氮杂磷杂环戊烷，据报道是最强的非离子磷（III）超碱。已经研究了新膦对不同金属中心的配位化学，由于其独特的电子释放特性，该膦能够捕获和裂解CO 2分子。
• Hydrogen Isotope Exchange with Iridium(I) Complexes Supported by Phosphine-Imidazolin-2-imine P,N Ligands
  作者：Kristof Jess、Volker Derdau、Remo Weck、Jens Atzrodt、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/adsc.201601291

  日期：2017.2.20

  phosphine‐imidazolin‐2‐imine RP,NR′ ligands (R=Ph, Cy, i‐Pr, t‐Bu; R′=Me, i‐Pr) were prepared from 1,2‐dibromobenzene by palladium‐catalyzed C–N coupling with 1,3,4,5‐tetramethylimidazolin‐2‐imine or 1,3‐diisopropyl‐4,5‐dimethylimidazolin‐2‐imine, followed by lithiation with tert‐butyllithium and reaction with the chlorophosphines (R2PCl). Their reaction with the dimeric iridium complex [Ir(cod)Cl]2 (cod=1

  由1,2-二溴苯制备苯撑桥杂膦-咪唑啉-2-亚胺R P，N R'配体（R = Ph，Cy，i- Pr，t- Bu; R'= Me，i- Pr）钯催化的C-N与1,3,4,5-四甲基咪唑啉-2-亚胺或1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑啉-2-亚胺偶联，然后用叔丁基锂锂化并与叔丁基锂反应氯膦（R 2 PC1）。他们与二聚铱络合物[Ir（cod）Cl] 2（cod = 1,5-环辛二烯）的反应，随后与四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸钠（NaBArF 24）或六氟磷酸钾进行阴离子交换（KPF 6）分别提供了[[ R P，N R'）Ir（cod）] BArF 24或[[ R P，N R'）Ir（cod）] PF 6类型的铱配合物。后面的PF 6盐在结构上进行了表征，揭示了短的Ir-N键，可指示富电子的氮供体原子。测试了前一种配合物在催化H / D交换中的适用性。特别是具有配体t- Bu P，N
• Reversible CO₂ fixation by N-heterocyclic imines forming water-stable zwitterionic nitrogen-base–CO₂ adducts
  作者：Lukas F. B. Wilm、Tobias Eder、Christian Mück-Lichtenfeld、Paul Mehlmann、Marius Wünsche、Florenz Buß、Fabian Dielmann

  DOI：10.1039/c8gc02952k

  日期：——

  Zwitterionic Lewis base adducts between nitrogen bases and CO2 play a pivotal role as transient intermediates in many projects aiming at CO2 capture, storage and utilization. Yet, fundamental questions about the required parameters for the formation of isolable adducts remain and only a single adduct (TBD–CO2) has been characterized unequivocally. Using a combination of NMR spectroscopy, single-crystal

  氮碱和CO 2之间的两性离子路易斯碱加合物在许多旨在捕获，储存和利用CO 2的项目中作为过渡中间体起着关键作用。然而，关于可分离的加合物形成所需参数的基本问题仍然存在，并且只有一个加合物（TBD-CO 2）的特征明确。通过结合使用NMR光谱，单晶X射线衍射，IR光谱和量子化学，我们系统地研究了带有am（DBN），胍（MTBD）和N-杂环亚胺的CO 2加合物的形成和性质。光谱和理论结果表明，NHI–CO 2的稳定性加合物主要由N-杂环和环外氮原子上的取代基决定。一些NHI–CO 2加合物对水解的惊人稳定性可以归因于氮碱基的疏水性CO 2结合位点，并为CO 2捕获和利用领域提供了新的机会。