4-methyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one | 1375111-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-methyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dienone；4-Methyl-4-prop-2-ynoxycyclohexa-2,5-dien-1-one；4-methyl-4-prop-2-ynoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1375111-55-9
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: LBXNZZITKVRSTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one 在 lithium diisopropyl amide 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以37%的产率得到d₁-4-methyl-4-((prop-2-yn-1-yl-3-d)oxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  在C–H活化和Diels–Alder反应的背景下，催化剂控制的区域发散性炔烃插入：融合和桥接循环的合成

  摘要：

  讨论了铑（III）和钴（III）催化吲哚的CH活化以及与1,6-炔烃的偶联。在铑（III）催化下，炔烃的插入遵循2,1-区域选择性，随后发生I型分子内Diels-Alder反应（IMDA），从而得到[6,5]稠合的循环。当被钴（III）同源物催化时，优选炔烃的1,2-插入，然后是稀有的II型IMDA，从而导致桥连的[3,3,1]循环。炔烃插入的选择性主要通过催化剂的空间敏感性来调节。

  DOI：

  10.1002/anie.201704036
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 、 2-丙炔-1-醇 在 碘苯二乙酸 作用下， 反应 4.0h， 以44%的产率得到4-methyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Van Leusen Pyrrole 合成银催化环己二烯酮不对称去对称化

  摘要：

  在手性银催化剂存在下，通过 Van Leusen 吡咯合成实现了环己二烯酮的催化不对称去对称化。易于获得手性稠合吡咯衍生物归因于合适的异氰基甲基砜替代物 NasMIC 的鉴定。目前的 Ag(I)-手性膦基-碳酰胺配体系统可以扩展到外消旋环己二烯酮的动力学拆分，利用来自 AgSbF 6、手性配体 ( L *)、环己二烯酮和 NasMIC 的手性四元配合物的不同反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00240

文献信息

• Rh(II)-Catalyzed Denitrogenative Transannulation of <i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-triazolyl Cyclohexadienones for the Synthesis of Benzofurans and Cyclopropa[<i>cd</i>]indole-carbaldehydes
  作者：Geetanjali S. Sontakke、Kuntal Pal、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01924

  日期：2019.9.20

  A rhodium-catalyzed intramolecular denitrogenative transannulation of N-sulfonyl-1,2,3-triazole-tethered cyclohexadienones has been achieved for the synthesis of benzofurans and cyclopropa[cd]indole-carbaldehydes in an operationally simple procedure. Remarkably, the reaction pathway is fully dependent on the linker heteroatom (O or N) present between the cyclohexadienone unit and triazole moiety. In

  N-磺酰基-1,2,3-三唑系链的环己二酮的铑催化的分子内脱氮环转移反应已经可以在操作简单的过程中合成苯并呋喃和环丙烷[ cd ]吲哚-甲醛。明显地，反应途径完全取决于存在于环己二酮单元和三唑部分之间的接头杂原子（O或N）。在O-连接的三唑的情况下，发生由分子内环丙烷化和重排组成的级联序列，导致形成苯并呋喃，而在N-连接的三唑的情况下，仅分离出环丙烷[ cd ]吲哚-甲醛。
• Metal-free visible-light induced cyclization/substitution cascade reaction of alkyne-tethered cyclohexadienones and diselenides: access to 5-hydroxy-3-selenyl-4a,8a-dihydro-2<i>H</i>-chromen-6(5<i>H</i>)-ones
  作者：Xian-Li Ma、Qian Wang、Xi-Yuan Feng、Zu-Yu Mo、Ying-Ming Pan、Yan-Yan Chen、Mao Xin、Yan-Li Xu

  DOI：10.1039/c9gc00570f

  日期：——

  A simple and efficient Se-radical triggered cyclization/substitution cascade reaction of alkyne-tethered cyclohexadienones to afford 5-hydroxy-3-selenyl-4a,8a-dihydro-2H-chromen-6(5H)-ones has been developed. This transformation via the 3,5-diselenyl-4a,8a-dihydro-2H-chromen-6(5H)-one intermediate followed by hydrolysis in the presence of CsOAc affords the desired product 3. The resulting products

  已开发出一种简单有效的炔烃系环己二酮的自由基自由基引发的环化/取代级联反应，以提供5-羟基-3-硒烯基-4a，8a-二氢-2 H-铬基-6（5 H）-ones。通过3,5-二烯基-4a，8a-二氢-2 H-铬n-6（5 H）-中间体的这种转化，然后在CsOAc的存在下进行水解，得到了所需的产物3。使用MTT测定法测试所得产物的体外抗癌活性，并且化合物3e和3q显示出有效的癌细胞生长抑制活性。
• Sulfonylative and Azidosulfonylative Cyclizations by Visible-Light-Photosensitization of Sulfonyl Azides in THF
  作者：Shaoqun Zhu、Atchutarao Pathigoolla、Grace Lowe、Darren A. Walsh、Mick Cooper、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/chem.201704380

  日期：2017.12.11

  generation of sulfonyl radicals from sulfonyl azides using visible light and a photoactive iridium complex in THF is described. This process was used to promote sulfonylative and azidosulfonylative cyclizations of enynes to give several classes of highly functionalized heterocycles. The use of THF as the solvent is critical for successful reactions. The proposed mechanism of radical initiation involves

  描述了使用可见光和 THF 中的光活性铱络合物从磺酰叠氮化物产生磺酰自由基。该过程用于促进烯炔的磺酰化和叠氮磺酰化环化，得到几类高度官能化的杂环。使用 THF 作为溶剂对于反应成功至关重要。所提出的自由基引发机制涉及三重态磺酰基氮烯的光敏形成，该三重态磺酰基氮烯从THF中夺取氢原子，得到四氢呋喃-2-基自由基，然后与磺酰叠氮化物反应生成磺酰基自由基。
• Enantioselective Rh-Catalyzed Domino Transformations of Alkynylcyclohexadienones with Organoboron Reagents
  作者：Juliane Keilitz、Stephen G. Newman、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol400363f

  日期：2013.3.1

  A new enantioselective rhodium-catalyzed domino reaction is described that gives access to fused heterocycles by desymmetrization of alkyne-tethered cyclohexadienones. Two new C–C bonds and two stereocenters are formed in one step with good enantioselectivity. In contrast to prior reports, it was found that a vinylidene is not involved in the product formation but that syn-addition of the rhodium-aryl

  描述了一种新的对映体选择性的铑催化的多米诺骨牌反应，该反应通过炔烃连接的环己二酮的不对称化获得稠合的杂环。一步就形成了两个新的C–C键和两个立体中心，具有良好的对映选择性。与先前的报道相反，发现亚乙烯基不参与产物形成，但是发生了铑-芳基物质向炔烃的顺式加成。
• Catalytic, Regioselective Hydrocarbofunctionalization of Unactivated Alkenes Triggered by <i>trans</i>-Acetoxypalladation of Alkynes
  作者：Rahul K. Shukla、Atul K. Chaturvedi、Subir Pal、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00118

  日期：2021.2.19

  Herein we demonstrate a Pd(II)-catalyzed regioselective hydrocarbofunctionalization of unactivated alkenes. The σ-vinyl-palladium(II) intermediate generated by the trans-acetoxypalladation of alkynes was added across carbon–carbon double bond to realize an efficient hydroalkenylation protocol. Bidentate auxiliary 8-aminoquinoline controls the regioselectivity of the carbopalladation step and thereby

  在本文中，我们证明了未活化烯烃的Pd（II）催化区域选择性烃官能化。由炔烃的反乙酰氧基钯产生的σ-乙烯基钯（II）中间体跨碳-碳双键添加，以实现有效的加氢烯基化方案。双齿辅助8-氨基喹啉控制碳钯步骤的区域选择性，从而控制氢化烯基化的区域选择性。另外，当使用在三个或四个位置上含有羟基的炔烃时，级联序列通过加氢烯基化反应随后导致分子内酰基迁移而生成1，6-二羰基化合物。