3-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione | 1402404-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
• 英文别名: 3-(3-Trimethylsilylprop-2-ynylidene)pentane-2,4-dione；3-(3-trimethylsilylprop-2-ynylidene)pentane-2,4-dione
• CAS: 1402404-17-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂Si
• 分子量: 208.332
• InChiKey: PNGBGSQCNRHUHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-(2-methyl-5-((p-tolylsulfinyl)methyl)furan-3-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过碱促进的共轭烯酮的SH插入反应获得多取代的（呋喃基）甲硫基醚。

  摘要：

  已经开发了一种方便和适用的方法，该方法通过将共轭烯酮与硫酚或硫醇进行碱促进的S​​H插入来构建多种官能化的（2-呋喃基）甲硫基醚衍生物。该反应具有容易获得的起始原料，高原子经济性，广泛的底物范围和多功能操作的特点。此外，该方法的合成效用已通过CNKSPR1抑制剂前体的有效合成和谷胱甘肽的后期官能化得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02053
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.53h， 生成 3-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  使用共轭的烯-炔-酮作为卡宾前体的钯催化卡宾迁移插入

  摘要：

  苄基、芳基或烯丙基溴化物与共轭烯-炔-酮之间的钯催化交叉偶联反应导致形成 2-烯基取代的呋喃。这种新型偶联反应涉及氧化加成、炔烃活化-环化、钯卡宾迁移插入、β-氢化物消除和催化剂再生。钯（2-呋喃基）卡宾被提议作为关键中间体，这得到了 DFT 计算的支持。关键中间体的钯卡宾特性通过三个方面进行验证，包括键长、Wiberg 键序指数和分子轨道，与稳定的钯卡宾物种的报道进行比较。计算研究还表明，限速步骤是烯-炔-酮环化，这导致钯（2-呋喃基）卡宾的形成，

  DOI：

  10.1021/ja4058844

文献信息

• Catalytic B–H Bond Insertion Reactions Using Alkynes as Carbene Precursors
  作者：Ji-Min Yang、Zi-Qi Li、Mao-Lin Li、Qiao He、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.6b13168

  日期：2017.3.15

  report transition-metal-catalyzed B-H bond insertion reactions between borane adducts and alkynes to afford organoboron compounds in excellent yields under mild reaction conditions. This successful use of alkynes as carbene precursors in these reactions constitutes a new route to organoboron compounds. The starting materials are safe and readily available, and the reaction exhibits 100% atom-economy

  在此，我们报告了硼烷加合物和炔烃之间的过渡金属催化的 BH 键插入反应，以在温和的反应条件下以优异的产率提供有机硼化合物。在这些反应中成功使用炔烃作为卡宾前体构成了有机硼化合物的新途径。起始材料安全且容易获得，并且该反应表现出 100% 的原子经济性。此外，由手性二铑配合物催化的不对称形式产生具有优异对映选择性（高达 96% ee）的手性硼烷。这是从炔烃原位生成的金属卡宾的高度对映选择性杂原子 - 氢键插入反应的第一份报告。该反应的手性产物可以很容易地转化为广泛使用的硼酸盐和二芳基甲醇化合物，而不会损失光学纯度，这证明了它在有机合成中的潜在用途。动力学研究表明，Cu催化的BH键插入反应对于催化剂和炔烃是一级反应，对于硼烷加合物是零级反应，在加合物的反应中没有观察到动力学同位素效应。这些结果以及密度泛函理论计算表明，Cu 卡宾的形成是限速步骤，而 BH 键插入是一个快速、协调的过程。
• Catalytic Generation of Zinc Carbenes from Alkynes: Zinc-Catalyzed Cyclopropanation and SiH Bond Insertion Reactions
  作者：Rubén Vicente、Jesús González、Lorena Riesgo、Javier González、Luis A. López

  DOI：10.1002/anie.201203914

  日期：2012.8.6

  Think zinc: Synthetically relevant zinc(II) carbenes are catalytically generated from alkynes (see scheme). This new approach allows zinc‐catalyzed cyclopropanation and SiH bond insertion reactions to generate the corresponding cyclopropylfurans or silane derivatives. The structure of the key carbene intermediate was studied using theoretical methods.

  想想锌：与合成相关的锌（II）卡宾是由炔烃催化生成的（请参阅方案）。这种新方法允许锌催化的环丙烷化和SiH键插入反应生成相应的环丙基呋喃或硅烷衍生物。用理论方法研究了关键卡宾中间体的结构。
• Organocatalytic Synthesis of Highly Substituted Furfuryl Alcohols and Amines
  作者：J. Stephen Clark、Alistair Boyer、Anthony Aimon、Paloma Engel García、David M. Lindsay、Andrew D. F. Symington、Yves Danoy

  DOI：10.1002/anie.201207300

  日期：2012.11.26

  Top cat! Tetrahydrothiophene is an efficient organocatalyst for the synthesis of highly substituted furfuryl products from readily accessible electron‐poor enynes under neutral reaction conditions. This process is applicable to a wide range of nucleophiles and enynes and can be used in a domino organocatalysis sequence.

  顶级猫！四氢噻吩是一种有效的有机催化剂，可在中性反应条件下从易获得的电子贫乏的炔烃中合成高度取代的糠基产物。该方法适用于广泛的亲核试剂和烯炔，并且可以用于多米诺有机催化序列中。
• Zinc-Catalyzed Synthesis of Conjugated Dienoates through Unusual Cross-Couplings of Zinc Carbenes with Diazo Compounds
  作者：Sergio Mata、María J. González、Jesús González、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/chem.201604194

  日期：2017.1.23

  of two carbene sources, such as vinyl diazo compounds and enynones, enabled the synthesis of conjugated dienoate derivatives. This reaction involved the unprecedented coupling of a zinc furyl carbene with vinyl diazo compounds through the γ‐carbon. Alternatively, dienoates were also prepared by a commutative cross‐coupling of zinc vinyl carbenes generated from cyclopropenes and simple diazo compounds

  锌催化的两种卡宾源（例如乙烯基重氮化合物和烯酮）的选择性交叉偶联使得能够合成共轭二烯酸酯衍生物。该反应涉及通过呋喃碳将呋喃锌卡宾与乙烯基重氮化合物进行前所未有的偶联。另外，二烯酸酯也可以通过环丙烯和简单的重氮化合物生成的乙烯基乙烯基锌的交换交叉偶联来制备。
• Syntheses of <i>Z</i>-Iodovinylfurans and 2-Acyl Furans via Controllable Cyclization of Ynenones
  作者：Mengxue Li、Fang Yang、Ting Yuan、Haoyang Li、Jian Li、Zi-Sheng Chen、Kegong Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01852

  日期：2019.10.4

  Z-iodovinylfurans and 2-acyl furans promoted by NIS via controllable cyclization of ynenones is reported. The reaction proceeded by sequential 5-exo-dig electrophilic cyclization to intermediate 2-(iodomethylene)-2H-furanium cation D, providing a range of synthetically valuable and useful trisubstituted furan derivatives 2 and 3 in moderate to excellent yields. This approach is metal-free, mild, and atom-economic,

  据报道，NIS通过可控制的炔诺酮环化而合成了Z-碘乙烯基呋喃和2-酰基呋喃。反应通过顺序地5-exo-dig亲电环化进行，以生成中间体2-（碘亚甲基）-2H-呋喃阳离子D，以中等到极好的收率提供了一系列具有合成价值的有用的三取代呋喃衍生物2和3。该方法无金属，温和且经济实惠，具有良好的选择性和高的立体选择性。