7-methyl-4,6,7,8-tetrahydrobenzo[1,3]dioxin-5-one | 342795-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-methyl-4,6,7,8-tetrahydrobenzo[1,3]dioxin-5-one
• 英文别名: Iqocvopzrfmgbv-uhfffaoysa-；7-methyl-4,6,7,8-tetrahydro-1,3-benzodioxin-5-one
• CAS: 342795-16-8
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: IQOCVOPZRFMGBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.7±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methyl-4,6,7,8-tetrahydrobenzo[1,3]dioxin-5-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (+/-)-4-nitrobenzoic acid (3S,4R,6S)-6-hydroxy-3-((3E,7E)-8-iodo-3,7-dimethylocta-3,7-dienyl)-2-(4-methoxybenzyloxymethyl)-3,4-dimethylcyclohex-1-enylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A total synthesis of phomactin AElectronic supplementary information (ESI) available: X-ray crystal structure data for the bis-epoxide 17. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b206041h/

  摘要：

  描述了基于醛基乙烯基碘11的Cr(II)/Ni(II)大环化合物的phomactin A (1)的完全合成，其结果是12，然后是环氧酮16的详细描述，然后在脱保护时自发形成吡喃半缩醛。

  DOI：

  10.1039/b206041h
• 作为产物：
  描述：

  三聚甲醛 、 5-甲基环己烷-1,3-二酮 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 以93%的产率得到7-methyl-4,6,7,8-tetrahydrobenzo[1,3]dioxin-5-one
  参考文献：
  名称：

  对phoactactins的综合研究。phomactin A中三环呋喃喃喃和氧合双环[9.3.1]十五烷环系统的简明合成。

  摘要：

  描述了从海洋真菌Phoma sp。分离出的PAF拮抗剂phomactin A（1）中发现的三环呋喃喃喃单元3的简明合成。在补充研究中，探索了多种在光蛋白A中合成双环[9.3.1]十五烷环系统4的合成途径。这些研究最终合成了取代环系统79，该取代环系统包含所有的碳原子和所有必要的氧中心，以形成光蛋白A本身。

  DOI：

  10.1039/b307985f

文献信息

• Synthesis of the Oxygenated Bicyclo[9.3.1]pentadecane Ring System of Phomactin A using Chromium (II)-mediated Macrocyclisation and Ring Closure Metathesis
  作者：Kevin M. Foote、Matthew John、Gerald Pattenden

  DOI：10.1055/s-2001-11403

  日期：——

  Treatment of the aldehyde vinyl iodides 17, 19 a and 19 b in DMSO with CrCl2-NiCl2 resulted in their macrocyclisation to the oxygenated ring systems 18, 20, and 21 respectively (43-63%) of the PAF antagonist phomactin A isolated from the marine fungus Phoma sp. The same bicyclo[9.3.1]pentadecane ring system 24 could also be produced by treatment of the polyene 23 with Grubbs' ruthenium catalyst in hot CH2Cl2 for 10 h (∼ 30%).

  用 CrCl2-NiCl2 在二甲基亚砜中处理醛乙烯基碘化物 17、19 a 和 19 b，可使它们大环化，分别生成从海洋真菌 Phoma sp.中分离出来的 PAF 拮抗剂 phomactin A 的含氧环系统 18、20 和 21（43-63%）。同样的双环[9.3.1]十五烷环系统 24 也可以通过在热 CH2Cl2 中用 Grubbs 的钌催化剂处理聚烯 23 10 小时而生成（30%∼）。
• Asymmetric Formal Nucleophilic <i>o</i>-Cresolylation with Morita–Baylis–Hillman Carbonates of 2-Cyclohexenones via Palladium Catalysis
  作者：Xue Song、Jie Zhang、Yu-Xing Wu、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c04101

  日期：2022.6.8

  from 2-cyclohexanones and diverse aldehydes under palladium catalysis, by in situ generation of electron-neutral and HOMO-raised η2-Pd(0)-dienone complexes via an oxidative insertion/π–σ-isomerization/β-H elimination activation sequence. The subsequent umpolung vinylogous addition to a variety of imines is realized upon Pd(0)-mediated π-Lewis base catalysis, finally furnishing o-cresolylated products

  在这里，我们报告了在钯催化下与 Morita- Baylis -Hillman (MBH) 碳酸酯在钯催化下的不对称形式亲核亲核化反应，通过原位产生电子中性和 HOMO 引发的 η 2 -Pd( 0)-二烯酮复合物通过氧化插入/π-σ-异构化/β-H消除激活序列。随后在 Pd(0) 介导的 π-Lewis 碱催化下实现了对各种亚胺的 umpolung 插烯加成，最终提供了o-甲酚化产物，然后是另一个级联的 π-σ-异构化/β-H 消除/芳构化过程。通过采用新设计的庞大的手性亚膦酰胺配体，对大量的底物组装实现了中等至优异的非对映和对映选择性，并且可以轻松地加工所得的多功能产品以获取多种对映体富集的结构。此外，催化反应途径通过对照实验得到了很好的启发。
• Synthetic studies towards the phomactins. Concise syntheses of the tricyclic furanochroman and the oxygenated bicyclo[9.3.1]pentadecane ring systems in phomactin A
  作者：Kevin M Foote、Christopher J Hayes、Matthew P John、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b307985f

  日期：——

  A concise synthesis of the tricyclic furanochroman unit 3 found in the PAF antagonist phomactin A (1) isolated from the marine fungus Phoma sp., is described. In complementary studies, a variety of synthetic routes towards the bicyclo[9.3.1]pentadecane ring system 4 in phomactin A were explored. These studies culminated in a synthesis of the substituted ring system 79 containing all the carbon atoms

  描述了从海洋真菌Phoma sp。分离出的PAF拮抗剂phomactin A（1）中发现的三环呋喃喃喃单元3的简明合成。在补充研究中，探索了多种在光蛋白A中合成双环[9.3.1]十五烷环系统4的合成途径。这些研究最终合成了取代环系统79，该取代环系统包含所有的碳原子和所有必要的氧中心，以形成光蛋白A本身。
• A total synthesis of phomactin AElectronic supplementary information (ESI) available: X-ray crystal structure data for the bis-epoxide 17. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b206041h/
  作者：William P. D. Goldring、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b206041h

  日期：2002.7.25

  A total synthesis of phomactin A (1) based on a Cr(II)/Ni(II) macrocyclisation from the aldehyde vinyl iodide 11, leading to 12, followed by elaboration of the epoxyketone 16, which then undergoes spontaneous pyran-hemiacetal formation on deprotection, is described.

  描述了基于醛基乙烯基碘11的Cr(II)/Ni(II)大环化合物的phomactin A (1)的完全合成，其结果是12，然后是环氧酮16的详细描述，然后在脱保护时自发形成吡喃半缩醛。

表征谱图