6-hydroxy-2-methylhexanal | 144880-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6-hydroxy-2-methylhexanal
• CAS: 144880-16-0
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: POVAULBJEYDCRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.934±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxy-2-methylhexanal 在 4 A molecular sieve 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 7-methy-8-oxo-2-nonenate
  参考文献：
  名称：

  在两种互补条件下通过串联分子内迈克尔-羟醛反应合成多环环丁烷衍生物：TBDMSOTf-Et3N 和 TMSI-(TMS)2NH

  摘要：

  通过串联的分子内迈克尔-羟醛反应序列，在 Et 3 N 存在下用 TBDMSOTf 或在 (TMS) 2 NH 存在下用 TMSI 处理在适当位置具有酮官能团的 α,β-不饱和酯，几种不同类型的环丁烷衍生物。这两种反应条件是互补的。三环[4.2.1.03-8]壬烷34和35、三环[5.1.1.0 3,8 ]壬烷40、三环[5.4.0.0 3,7 ]十一烷51、四环[5.4.0.0 3,7 .0 9,11 ]十一烷 45 和双环 [3.2.0] 庚烷 36、57 和 38，它们的结构部分或完全类似于端茚酸 A (1a)、B (1b) 和 C (2)、三羟基癸二烯(3)、lintenone (4)、italicene (3) 和 filifolone (6)，通过串联反应立体选择性地合成

  DOI：

  10.1021/ja00071a024
• 作为产物：
  描述：

  6-己内酯 在 六甲基磷酰三胺 、 二异丁基氢化铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 6-hydroxy-2-methylhexanal
  参考文献：
  名称：

  18F标记的辛酸酯可作为脑脂肪酸研究的潜在药物。4-取代和氟位置对生物分布的影响。

  摘要：

  为了理解可能导致体内放射性示踪剂用于研究脑脂肪酸代谢的结构特征，已制备了在C4位具有甲基或宝石二甲基分支的8- [18F]氟辛酸酯衍生物。还已经合成了3- [18F]氟-和4- [18F]氟辛酸，用于研究氟位置对18F标记的辛酸类似物的体内行为的影响。放射性化学合成是通过[18F]氟离子对甲苯磺酸酯或甲磺酸酯前体进行亲核取代而实现的。在大鼠中进行的组织分布研究表明，这些18F标记的脂肪酸类似物的脑部摄取率低，脑血比低。3- [18F]氟辛酸显示出相当大的脱氟，明显表现为高骨活性。注射8- [18F]氟-4-甲基辛酸乙酯和4- [18F]-氟辛酸乙酯后，大脑中最初的活动初始吸收在较长的时间内几乎没有变化，这与之前对非支链类似物观察到的相似， 8- [18F]氟辛酸乙酯及其游离酸。相反，4-gem-二甲基分支的类似物被肝脏迅速并优先吸收。代谢物分析表明，在血液中发现了由8- [18F]氟-4-

  DOI：

  10.1248/cpb.43.607

文献信息

• Chemo- and regioselective hydroformylation of alkenes with CO₂/H₂ over a bifunctional catalyst
  作者：Kaimin Hua、Xiaofang Liu、Baiyin Wei、Zilong Shao、Yuchao Deng、Liangshu Zhong、Hui Wang、Yuhan Sun

  DOI：10.1039/d0gc03913f

  日期：——

  rhodium-catalyzed hydroformylation of alkenes using CO2/H2 as a syngas surrogate is described here. With this protocol, the desired aldehydes can be obtained in up to 97% yield with 93/7 regioselectivity under mild reaction conditions (25 bar and 80 °C). The key to success is the use of a bifunctional Rh/PTA catalyst (PTA: 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane), which facilitates both CO2 hydrogenation and hydroformylation

  众所周知，CO 2是一种有吸引力的可再生C1资源，H 2是一种廉价且清洁的还原剂。将CO 2和H 2混合以制备高附加值产品的基础材料是绿色化学中一个有吸引力但具有挑战性的话题。这里描述了使用CO 2 / H 2作为合成气替代物进行的一般的铑选择性催化的烯烃加氢甲酰化反应。通过该方案，可以在温和的反应条件（25 bar和80°C）下以93/7的区域选择性以高达97％的产率获得所需的醛。成功的关键是使用双功能Rh / PTA催化剂（PTA：1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷），该催化剂可同时促进CO 2氢化和加氢甲酰化。值得注意的是，单齿PTA的活性和区域选择性都比普通双齿配体好，这可能归因于其内置的基本位点和三螯合模式。机理研究表明，转化过程是通过级联步骤进行的，包括通过CO 2氢化产生游离的HCOOH，CO的快速释放以及铑催化的常规加氢甲酰化。此外，其中HCOOAc充当直接C1来源的非常规加
• Selective Production of Linear Aldehydes and Alcohols from Alkenes using Formic Acid as Syngas Surrogate
  作者：Junjun Chen、Kaimin Hua、Xiaofang Liu、Yuchao Deng、Baiyin Wei、Hui Wang、Yuhan Sun

  DOI：10.1002/chem.202100849

  日期：2021.7.7

  and >30 regioselectivity in the presence of single Rh catalyst. Strikingly, introducing Ru into the system, the dual Rh/Ru catalysts accomplish efficient and regioselective hydroxymethylation in one pot. The present processes utilizing formic acid as syngas surrogate operate simply under mild condition, which opens a sustainable way for production of linear aldehydes and alcohols without the need for

  在不使用一氧化碳的情况下对高附加值产品进行羰基化是可持续化学中一个有吸引力但具有挑战性的课题。在此，描述了以甲酸作为一氧化碳和氢源选择性地生产直链醛或醇的有效方法。在单一 Rh 催化剂存在下，烯烃的线性选择性加氢甲酰化以高达 88% 的产率和>30 的区域选择性顺利进行。引人注目的是，将 Ru 引入系统中，双 Rh/Ru 催化剂在一锅中实现了高效和区域选择性的羟甲基化。目前使用甲酸作为合成气替代物的工艺在温和条件下简单操作，这为生产线性醛和醇开辟了一条可持续的途径，无需气瓶和高压釜。2加氢，协议代表了 CO 2 的化学价值的间接方法。
• Comparison of “on water” and solventless procedures in the rhodium-catalyzed hydroformylation of diolefins, alkynes, and unsaturated alcohols
  作者：W. Alsalahi、A.M. Trzeciak

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.06.003

  日期：2016.11

  diolefins, alkynes, and unsaturated alcohols under solventless and “on water” conditions. The total yield of dialdehydes obtained from 1,5-hexadiene and 1,7-octadiene reached 99%, and regioselectivity towards linear dialdehydes was higher in the “on water” system. The tandem hydroformylation-hydrogenation of phenylacetylene led to the formation of saturated aldehydes (3-phenylpropanal and 2-phenylpropanal)

  摘要 含有 Rh(acac)(CO)2 或 Rh/PAA（PAA = 聚丙烯酸）和疏水性膦 (PPh3) 的催化体系用于二烯烃、炔烃和不饱和醇在无溶剂和“水中”条件下的加氢甲酰化。由1,5-己二烯和1,7-辛二烯获得的二醛的总收率达到99%，并且在“水上”体系中对线性二醛的区域选择性更高。苯乙炔的串联加氢甲酰化-氢化导致以 98% 的转化率形成饱和醛（3-苯基丙醛和 2-苯基丙醛），在“水上”反应中对线性醛具有良好的区域选择性。相比之下，无溶剂条件在 1-丙烯-3-醇的加氢甲酰化中表现得更好。在该反应中形成的 4-羟基丁醛具有优异的选择性，接下来通过闭环过程将其转化为四氢呋喃-2-醇。在 1-buten-3-ol 的加氢甲酰化中也获得了环状产物。在 undec-1-ol 和 2-烯丙基苯酚的反应中形成线性醛，产率为 69-87%。在“水上”条件下进行的 3-buten-1-ol 的加氢甲酰化对线性醛
• Efficient Platinum(II) Catalyzed Hydroformylation Reaction in Water: Unusual Product Distribution in Micellar Media
  作者：Marina Gottardo、Alessandro Scarso、Stefano Paganelli、Giorgio Strukul

  DOI：10.1002/adsc.201000341

  日期：2010.9.10

  Aldehydes are obtained with linear to branched ratios up to >99:1. With styrene derivatives also the corresponding benzaldehydes are formed. The catalyst can be separated by extraction of the organic products with hexane and recycled for at least four times with only a modest loss of activity and no effect on selectivity.

  在水性胶束介质中，在温和条件下，[P 2 Pt（H 2 O）2 ]（OTf）2型阳离子三氟甲磺酸铂络合物可以有效地进行各种末端和内部烯烃的加氢甲酰化。表面活性剂的使用对于确保催化剂和底物在水中的溶解是至关重要的，并且催化剂位于胶束的阴离子表面上。醛的线性与支化比率高达> 99：1。与苯乙烯衍生物也形成相应的苯甲醛。可以通过用己烷萃取有机产物来分离催化剂，并循环至少四次，只是活性损失不大，对选择性没有影响。
• Synthesis of Alkyl Halides from Aldehydes via Deformylative Halogenation
  作者：Shengzong Liang、Tatsuya Kumon、Ricardo A. Angnes、Melissa Sanchez、Bo Xu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01337

  日期：2019.5.17

  An unprecedented deformylative halogenation of aldehydes to alkyl halides is presented. Under oxidative conditions, 1,4-dihydropyridine (DHP), derived from an aldehyde, generated a C(sp3)- radical that coupled with a halogen radical that was generated from inexpensive and atom-economical halogen sources (NaBr, NaI, or HCl), to yield an alkyl halide. Because of the mild conditions, a wide range of functional

  提出了一种前所未有的醛去酰卤化为烷基卤化物的方法。在氧化条件下，衍生自醛的 1,4-二氢吡啶 (DHP) 生成 C(sp3)- 自由基，该自由基与廉价且原子经济的卤素源（NaBr、NaI 或 HCl）生成的卤素自由基偶联。 )，得到卤代烷。由于条件温和，可以耐受多种官能团，并且实现了优异的位点选择性。