meso-cis-3-hexene-2,5-diol | 184763-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: meso-cis-3-hexene-2,5-diol
• 英文别名: d,l-cis-3-hexene-2,5-diol；(Z)-hex-3-ene-2,5-diol；(Z)-3-hexene-2,5-diol；hexene-3 diol-2,5 (Z)；Z-3-Hexen-2,5-diol；hex-3c-ene-2,5-diol
• CAS: 184763-27-7
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: AQSWYJHDAKIVIM-ARJAWSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-cis-3-hexene-2,5-diol 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以35%的产率得到2,4-己二烯
  参考文献：
  名称：

  Hill, Richard K.; Pendalwar, Shekhar L.; Kielbasinski, Karen, Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 12, p. 1877 - 1884

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔-2,5-二醇 在 Lindlar's catalyst 3,6-二硫杂-1,8-辛二醇 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到meso-cis-3-hexene-2,5-diol
  参考文献：
  名称：

  The stereochemistry of the 1,4-elimination of thiocyanic acid from hex-3-ene-2,5-diyl dithiocyanates

  摘要：

  在强中性碱存在下，在有机溶剂中消除己-3-烯-2,5-二基二硫氰酸盐 4a、4b、6a 和 6b 立体异构体中的硫氰酸，通过优先合成过程得到己-2,4-二烯-2-基硫氰酸盐 9、10 和 11 的混合物。

  DOI：

  10.1039/c39930000246

文献信息

• Heterocycle Synthesis Based on Allylic Alcohol Transposition Using Traceless Trapping Groups
  作者：Youwei Xie、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.201402010

  日期：2014.5.5

  Allylic alcohols undergo transposition reactions in the presence of Re2O7 whereby the equilibrium can be dictated by trapping one isomer with a pendent electrophile. Additional ionization can occur when the trapping group is an aldehyde or ketone, thus leading to cyclic oxocarbenium ion formation. Terminating the process through bimolecular nucleophilic addition into the intermediate provides a versatile

  烯丙醇在Re 2 O 7的存在下进行转座反应，从而可以通过用一种亲电亲和剂捕获一种异构体来控制平衡。当捕获基团是醛或酮时，可能会发生其他电离，从而导致形成环氧碳鎓离子。通过将双分子亲核加成至中间物来终止该过程，为合成各种含氧杂环化合物提供了一种通用的方法。了解序列中各步骤的相对速率会导致设计反应，从而创建多个具有良好至极佳控制水平的立体中心。
• Cascade Approach to Stereoselective Polycyclic Ether Formation: Epoxides as Trapping Agents in the Transposition of Allylic Alcohols
  作者：Youwei Xie、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.201208132

  日期：2013.1.7

  Complexity from simplicity: Polycyclic ethers are synthesized by cascade reactions involving the use of epoxides as electrophilic traps in the transposition of allylic alcohols. Stereogenic centers are created by functionalizing prochiral sites under thermodynamic control, and remote stereoinduction can be achieved through the use of ketones as conduits.

  简单中复杂：多环醚是通过级联反应合成的，涉及使用环氧化物作为烯丙醇转位中的亲电陷阱。立体中心是通过在热力学控制下功能化前手性位点来创建的，并且可以通过使用酮作为管道来实现远程立体诱导。
• Re₂ O₇ -Mediated Dehydrative Cyclization Reactions: Total Synthesis of Herboxidiene and Its 12-Desmethyl Analogue
  作者：Tyler M. Rohrs、Qi Qin、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.201705924

  日期：2017.8.28

  dehydrative cyclization reactions from monoallylic diols, with stereocontrol arising from thermodynamic equilibration. This method was applied to a rapid synthesis of the spliceosome inhibitor herboxidiene. The route was also utilized for the synthesis of an analogue that highlights the importance of a single methyl group in biasing the conformation in the acyclic region of the molecule.

  Re 2 O 7催化实现单烯丙基二醇的高效和立体选择性脱水环化反应，并通过热力学平衡产生立体控制。该方法用于剪接体抑制剂除草二烯的快速合成。该途径还用于合成类似物，该类似物突出了单个甲基在偏置分子的无环区域中的构象方面的重要性。
• Rh-Catalyzed Kinetic Resolution of Enynes and Highly Enantioselective Formation of 4-Alkenyl-2,3-disubstituted Tetrahydrofurans
  作者：Aiwen Lei、Minsheng He、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ja0351950

  日期：2003.9.1

  Rh-catalyzed cycloisomerization of enynes ether with a substituent at the allylic position was examined using (rac)-BINAP, and excellent selectivity was observed. When enantiomerically pure BINAP was used as the ligand, a process that combines kinetic resolution and diastereoselectivity together was developed, in which an enantiomeric product with multiple stereogenic centers was obtained in >99% ee

  使用（外消旋）-BINAP 检查了烯炔醚在烯丙基位置具有取代基的 Rh 催化的环异构化，并观察到了优异的选择性。当使用对映体纯的 BINAP 作为配体时，开发了一种将动力学拆分和非对映选择性相结合的方法，其中通过一步从外消旋起始材料中获得了具有多个立体中心的对映体产品，ee 大于 99%，一半剩余的原料也以 >99% ee 回收。
• Synthesis of 1<i>H</i>-Cyclopropa[<i>b</i>]naphthalenes<i>via</i>Trapping of<i>o</i>-Benzoquinodimethanes
  作者：Paul Müller、Domingo Rodriguez

  DOI：10.1002/hlca.19850680423

  日期：1985.6.26

  1H-Cyclopropa[b]naphthalene (10a) and 3-methyl or dimethyl derivatives have been synthesized by interception of appropriately substituted o-quinodimethanes 3 with 1-bromo-2-chlorocyclopropene 5, and subsequent dehydrohalogenation of the adducts. The o-quinodimethane derivatives 3 in turn were obtained from the diynes 7via base-induced isomerization to bisallenes 8 and thermal electrocyclic ring closure

  通过用1-溴-2-氯环丙烯5拦截适当取代的邻喹啉甲烷3，然后加合物脱氢卤化，合成了1 H-环丙烷[ b ]萘（10a）和3-甲基或二甲基衍生物。所述Ô -quinodimethane衍生物3依次从该二炔得到7通过碱诱导的异构化，以bisallenes 8和热电环化环合。