diallylmagnesium | 6928-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: diallylmagnesium
• CAS: 6928-75-2
• 化学式: C₆H₁₀Mg
• 分子量: 106.45
• InChiKey: BBRHRBXVHWEHCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3-环氧丙基)苯 、 diallylmagnesium 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-苯基-5-己烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  Abenhaim,D. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1972, p. 985 - 990

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯丙烯镁 在 1,4-二氧六环 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 diallylmagnesium
  参考文献：
  名称：

  通过4-烯基取代的N-Silyl-1,4-二氢吡啶类化合物的分子内杂-Diels-Alder反应接近包含2-氮杂双环[2.2.2]辛烷骨架的三环亚胺

  摘要：

  抽象的 继承了2-氮杂双环[2.2.2]辛烷（异喹啉）骨架的三环亚胺，通过平滑，广泛适用的各种4-ω-烯基取代的分子内杂Diels-Alder反应，具有中等至非常高的产率，具有很高的区域选择性。三氟乙酸催化下的1,4-二氢吡啶（DHP）。在用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐进行N-活化后，通过二有机镁试剂将不同链长的ω-链烯基部分引入到不同的4-取代的吡啶的4-位中，从而获得了所需的4,4-二取代的1,4-DHP。 继承了2-氮杂双环[2.2.2]辛烷（异喹啉）骨架的三环亚胺，通过平滑，广泛适用的各种4-ω-烯基取代的分子内杂Diels-Alder反应，具有中等至非常高的产率，具有很高的区域选择性。三氟乙酸催化下的1,4-二氢吡啶（DHP）。在用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐进行N-活化后，通过二有机镁试剂将不同链长的ω-链烯基部分引入到不同的4-取代的吡啶的4-位中，从而获得了所需的4,4-二取代的1

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690619

文献信息

• Direct synthesis of 4,4-disubstituted N-silyl-1,4-dihydropyridines
  作者：Jan Bräckow、Klaus T. Wanner

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.069

  日期：2006.3

  based on the trapping reaction of 4-substitued N-silylpyridinium ions. When performed with dialkylmagnesium reagents, such as iPr2Mg, silyl protected 4,4-disubstituted 1,4-dihydropyridines were obtained in up to quantitative yields. High 1,4-selectivity was found for sterically demanding nucleophiles, whereas small nucleophiles (Me2Mg) tend to yield 1,2-addition-products. Grignard, dialkylzinc and organocopper

  提出了制备4，4-二取代的1，4-二氢吡啶的空前的方法。它基于4-取代的N-甲硅烷基吡啶鎓离子的捕集反应。当与二烷基镁试剂，如执行我镨2的Mg，甲硅烷基保护4,4-二取代的高达定量的产率得到1,4-二氢吡啶。发现对空间要求高的亲核试剂具有较高的1,4-选择性，而小的亲核试剂（Me 2 Mg）倾向于产生1,2-加成产物。发现格氏试剂，二烷基锌和有机铜试剂没有产生加成产物或产生较差的结果。在HCl存在下，用NaCNBH 3还原获得的1,4-二氢吡啶，然后用二碳酸叔丁酯以高收率提供了相应的N- Boc保护的哌啶。
• Infrared and nuclear magnetic resonance spectroscopic studies of the structure and dynamics of allylic magnesium compounds
  作者：E Alexander Hill、Winston A Boyd、Hemnalini Desai、Amir Darki、Lymel Bivens

  DOI：10.1016/0022-328x(95)06014-n

  日期：1996.5

  streching bONds, corresponding to C  CH2 and C  CD2 groups in equilibrating allylic isomers. The methylene resonances in the 13C NMR spectra of allylmagnesium bromide and chloride and methallylmagnesium bromide are broadened at low temperatures by an exchange process which appears to be the interconversion between the classical unsymmetrical allytic structures. Analogous changes are seen in the spectrum

  烯丙基-和甲基烯丙基-d 2-溴化镁的红外光谱具有两个双键拉伸键，对应于平衡烯丙基异构体中的CCH 2和C 2 CD 2基团。13中的亚甲基共振烯丙基溴化镁和氯化物以及甲基烯丙基溴化镁的13 C NMR光谱在低温下通过交换过程扩大，这似乎是经典不对称解析结构之间的相互转化。在1，3-二甲基烯丙基氯化镁的光谱和烯丙基溴化镁的质子NMR光谱中可以看到类似的变化。交换的速率常数和激活参数已从线宽确定。与格利雅试剂不同，二甲基镁在四氢呋喃中的亚甲基共振在降低的温度下不会显着加宽，并且氘代试剂在红外光谱中没有两个明显的双键拉伸带。
• Determination of the absolute stereochemistry of the antifungal antibiotic YM-47522 by the total synthesis of its enantiomer
  作者：Mikhail S. Ermolenko

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)01466-9

  日期：1996.9

  The enantiomer 1 of the new antifungal antibiotic YM-47522 has been synthesized and found to be the antipode of the natural product. Thus, the absolute stereochemistry of the naturally occurring antibiotic YM-47522 was determined to be (7S, 8S, 9R, 10S).

  已经合成了新型抗真菌抗生素YM-47522的对映异构体1，它是天然产物的对映体。因此，确定天然存在的抗生素YM-47522的绝对立体化学为（7S，8S，9R，10S）。
• Additions of Organomagnesium Halides to α-Alkoxy Ketones: Revision of the Chelation-Control Model
  作者：Jacquelyne A. Read、Yingying Yang、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01161

  日期：2017.7.7

  obtained in additions of organometallic nucleophiles to α-alkoxy ketones but fails for reactions of allylmagnesium halides. Low diastereoselectivity in ethereal solvents results from no chelation-induced rate acceleration. Additions of allylmagnesium bromide to carbonyl compounds are diastereoselective using CH2Cl2 as the solvent even though rate acceleration is still absent. Stereoselectivity likely arises

  螯合控制模型解释了在α-烷氧基酮中添加有机金属亲核试剂后获得的高非对映选择性，但对卤代烯丙基镁的反应却失败了。在醚溶剂中的非对映选择性低是由于没有螯合引起的速率加速。使用CH 2 Cl 2作为溶剂，将烯丙基溴化镁加到羰基化合物上是非对映选择性的，尽管仍不存在速率加速作用。立体选择性可能源自溶液中螯合形式的优势。因此，提出了一种修正的螯合控制模型。
• Synthesis of the originally proposed structures of elatenyne and an enyne from Laurencia majuscula
  作者：Helen M. Sheldrake、Craig Jamieson、Sofia I. Pascu、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1039/b814953d

  日期：——

  A bidirectional synthesis of the originally proposed structures for the natural products elatenyne and a chloroenyne from Laurencia majuscula is described along with a reassessment of the structures of the halogenated enynes based upon a 13C NMR chemical shift/structure correlation.

  本文介绍了最初提出的来自马尾月桂的天然产品烯炔和一种氯炔的双向合成结构，以及基于 13C NMR 化学位移/结构相关性对卤代烯炔结构的重新评估。