bis(di-i-propylphosphino)methane | 63366-53-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: bis(di-i-propylphosphino)methane
• 英文别名: bis(diisopropylphosphino)methane；dⁱprpm；dippm；di(isopropylphosphino)methane；Phosphine, methylenebis[bis(1-methylethyl)-；di(propan-2-yl)phosphanylmethyl-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 63366-53-0
• 化学式: C₁₃H₃₀P₂
• 分子量: 248.329
• InChiKey: CENARGAPNWIAMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  89 °C(Press: 0.5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(di-i-propylphosphino)methane 在 selenium 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 51.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二膦二氢卤化物的溴化和碘化†

  摘要：

  所述二膦二硫属化物dppmSe 2，dppeSe 2峰，d我prpmSe 2峰，d我prpeSe 2，dppmS 2和dppeS 2，[DPPM =双（diphenylphosphano）甲烷，DPPE =二（diphenylphosphano）乙烷峰，d我PRPM =双（diisopropylphosphano）甲烷，d我prpe =双（diisopropylphosphano基）乙烷]已经与元素溴或碘和产品处理1-15，其特征在于通过单晶X射线衍射。DppeSe 2与溴或碘的结合生成简单的（以前已知的）加合物dppe（SeBr 2）2 1或dppe（SeI 2）2 2；d i prpeSe 2的反应类似，得到d i prpe（SeBr 2）2 3（在0°C时）或d i prpe（SeI 2）2 4。溴衍生物在硒处呈T形，而碘衍生物涉及线性Se–I–I基团。用dppmSe 2和溴，在−5

  DOI：

  10.1039/c7dt04531j
• 作为产物：
  描述：

  ((diisopropylphosphino)methyl)diisopropylphosphine telluride 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 bis(di-i-propylphosphino)methane
  参考文献：
  名称：

  PCP 和 PNP 桥连重硫属化物中互变异构和流动性的实验和计算研究

  摘要：

  H2C(PCl2)2 与四当量的 iPrMgCl 反应生成 H2C(PiPr2)2，在室温下用沸甲苯中的碲或甲苯中的硒处理，得到单硫属元素 EPiPr2CH2PiPr2（E = Te，4a；E = Se, 4b) 高产。X 射线结构测定表明，4a 和 4b 以固态 CH2 互变异构体形式存在，E-P-C-P 二面角分别为 56.1(2)°和 56.7(1)°。对等电子系列 EPR2CH2PR2 和 EPR2NHPR2（E = Se、Te；R = Me、iPr、tBu、Ph）及其非硫属化前体进行了 DFT 计算，以阐明决定 PH 互变异构体偏好的因素一些 PNP 桥接系统。化合物 4a 和 4b 还通过多核 (1H、13C、31P、77Se、125Te) NMR 光谱表征。在溶液中，4a 表现出通量行为，已通过变温变浓度多核核磁共振波谱对其进行了研究。观察到的行为与分子间碲转移一致，活化能为

  DOI：

  10.1002/ejic.201201378

文献信息

• A series of mononuclear ruthenium(II) complexes with sterically demanding bis(phosphino)methanes and arsino(phosphino)methanes as ligands
  作者：Helmut Werner、Guido Fries、Birgit Weberndörfer

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00339-9

  日期：2000.8

  Hacac-f6. The preparation of the non-fluorinated bis(acac) compound [Ru(η2-acac)2(κ2-iPr2PCH2PPh2)] (12), which could not be obtained from 2 and Hacac, was achieved by ligand exchange from 10 and acetylacetone in the presence of Na2CO3. The reaction of 10 with CO and CNtBu gave by partial opening of the chelate rings the substitution products [Ru(OC6Cl5)2(CO)(κ2-iPr2PCH2PPh2)] (13) and [Ru(OC6Cl5)2(CNtBu)3(κ1-Ph2PCH2PiPr2)]

  的双（η 3 -2-甲基烯丙基）钌（II）配合物的[Ru（η 3 -2-MEC 3 ħ 4）2（κ 2 -R 2 PCH 2 PPH 2）]（R =我镨2中，Cy 3）从环辛1.5 -二烯衍生物制备的[Ru（η 3 -2-MEC 3 ħ 4）2（η 4 -C 8 ħ 12）]（1）和非对称的双（膦）甲烷- [R 2 PCH 2 PPh 2（R =我Pr，Cy）。的治疗2与苯甲酸和与在存在乙酸我镨2 PCH 2 PPH 2的带动下，allylmetal键的质子辅助裂解，向双形成之后（羧酸根）合钌（II）的化合物4和5a / 5b分别。类似地，双（三氟乙酸盐）的[Ru（η 1 -O 2 CCF 3）2（κ 2 -我镨2 PCH 2 P我镨2）2 ]（7制备），并通过X射线晶体学确定分子结构。反应2和3与六氟丙酮，得到螯合络合物的[Ru（η 2 -acac- ˚F 6）2（κ 2 -R 2 PCH
• Phosphorus-carbon bond cleavage at a di-iron centre: synthesis of μ-phosphidomethyl complexes [Fe2(CO)6(μ-CH2PR2)(μ-PR2)] from [Fe2(CO)6(μ-R2PCH2PR2)]
  作者：Nancy M. Doherty、Graeme Hogarth、Selby A.R. Knox、Kirsty A. Macpherson、Frauke Melchior、David A.V. Morton、A.Guy Orpen

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)92368-5

  日期：1992.8

  which undergoes selective Me 2 PCH 2 bond cleavage to yield [Fe 2 (CO) 6 (μ-CH 2 PPh 2 )(μ-PMe 2 )], and of the bis-diphosphine complexes [Fe 2 (CO) 4 (μ-CO)(μ-R 2 PCH 2 PR 2 )(μ-Ph 2 PCH 2 PPh 2 )] (RPh, Me), which results only in Ph 2 PCH 2 bond cleavage to give [Fe 2 (CO) 4 (μ-R 2 PCH 2 PR 2 )(μ-CH 2 PPh 2 )(μ-PPh 2 )]. The ubiquity of μ-CH 2 PPh 2 is attributed to the existence of a zwitterionic

  摘要在甲苯中加热回流时，二铁七羰基配合物[Fe 2（CO）6（μ-CO）（μ-R2 PCH 2 PR 2）]（RPh，Me，Et，i Pr，OEt）失去一氧化碳，导致磷-亚甲基键断裂，得到μ-磷酰基甲基络合物[Fe 2（CO）6（μ-CH2 PR 2）（μ-PR2）]。在二膦配合物[Fe 2（CO）6（μ-CO）（μ-Ph2 PCH 2 PMe 2）]的热解中可以看到苯基稳定μ-CH 2 PR 2配体的能力。进行选择性的Me 2PCH2键裂解，生成[Fe 2（CO）6（μ-CH2 PPh 2）（μ-PMe2）]，以及双-二膦配合物[Fe 2（CO）4（ μ-CO）（μ-R2 PCH 2 PR 2）（μ-Ph2 PCH 2 PPh 2）]（RPh，Me），仅导致Ph 2PCH2键断裂，得到[Fe 2 （CO）4（μ-R2 PCH 2 PR 2）（μ-CH2 PPh 2）（μ-PPh2）]。μ-CH2
• Intermediates in the palladium-catalysed reaction of 1,3-dienes Part 8. The reaction of palladium-butadiene complexes with ethyl methylacetoacetate
  作者：A. Döhring、R. Goddard、G. Hopp、P.W. Jolly、N. Kokel、C. Krüger

  DOI：10.1016/0020-1693(94)03907-0

  日期：1994.7

  Abstract The catalytic reaction of 1,3-butadiene with ethyl methylacetoacetate in the presence of (η 2 -1,3-butadiene)Pd(R 2 P(CH 2 ) n PR 2 ) compounds has been investigated. The product is a mixture of 1:1 adducts and the rate of reaction is highest when n 2, RPr i and in dichloromethane as solvent. Insight into the mechanism has been obtained by studying the stoichiometric reaction of (η 2 -1,3-butadiene)Pd(Pr

  摘要研究了（η2 -1,3-丁二烯）Pd（R 2 P（CH 2）n PR 2）化合物存在下1,3-丁二烯与乙酰乙酸乙酯的催化反应。产物是1：1加合物的混合物，当n 2，RPr i和以二氯甲烷为溶剂时，反应速率最高。通过使用可变温度NMR光谱研究（η2 -1,3-丁二烯）Pd（Pr i 2 PC 2 H 4 PPr i 2）与酯的化学计量反应，已经深入了解了该机理，结果表明：首先形成[（η3 -1-MeC 3 H 4）-Pd（Pr i 2 PC 2 H 4 Ppr i 2）] +物质，该物质进一步反应生成（η2-烯烃）Pd（Pr i 2 PC 2 H 4 Ppr i 2）化合物，其中催化产物与钯原子络合。三个副产物的晶体结构，即。Pd 2（Pr i 2 PCH 2 PPr i 2）2，[（η1，
• Carbon-bridged diphosphine ligands for chromium-catalysed ethylene tetramerisation and trimerisation reactions
  作者：Matthew J. Overett、Kevin Blann、Annette Bollmann、Raylene de Villiers、John T. Dixon、Esna Killian、Munaka C. Maumela、Hulisani Maumela、David S. McGuinness、David H. Morgan、Adam Rucklidge、Alexandra M.Z. Slawin

  DOI：10.1016/j.molcata.2007.11.036

  日期：2008.3

  tetramerisation catalysts, provided that the ligand is innocent under the conditions of catalyst activation. A catalyst with the bis(diphenylphosphino)benzene ligand was found to be exceptionally active, although the combined 1-hexene and 1-octene selectivity was lower than with the best diphosphinoamine (PNP) ligands. The yield losses to by-products can to an extent be minimised by the use of high reaction

  已经研究了碳桥联的二膦配体在铬催化的乙烯三和四聚反应中的用途。二碳和三碳间隔基配体均表现出选择性低聚的活性，并且在P–Cr–P咬合角与1-辛烯：1-己烯比率之间存在结构选择性选择性。如果配体在催化剂活化的条件下是无害的，则单碳间隔基二膦的活化铬络合物也被证明是有效的四聚催化剂。发现具有双（二苯基膦基）苯配体的催化剂具有异常的活性，尽管1-己烯和1-辛烯的组合选择性低于最佳二膦基胺（PNP）配体。通过使用高反应温度和压力，可以最大程度地减少副产物的收率损失。与基于PNP的系统不同，尝试从铬盐和游离配体原位活化Cr /双（二苯基膦基）苯催化剂会导致活性低和形成高聚合物。探索了不同的膦取代对催化剂选择性的影响。催化中心周围的立体约束（与PNP催化剂一样，（邻-烷基苯基膦）导致向1-己烯的转化。另外，膦的碱性似乎影响催化剂的选择性，其中烷基膦有利于三聚。膦碱度和桥结构之间的相互作用是有证据的，但是
• Synthesis, structure and hydrogenation of η3-benzyl diphosphine complexes of rhodium and iridium
  作者：Michael D. Fryzuk、David H.McConville、Steven J. Rettig

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80212-t

  日期：1993.2

  with H2 (1 atm) yields binuclear hydride derivatives of varying composition depending on the chelate ring size of the coordinated diphosphine. For the diphosphines with only a single methylene in the backbone, binuclear hexahydride complexes are formed in which the diphosphine is binucleating. The X-ray structure of iPr2P(CH2)3PiPr2}Rh(η3-CH2Ph) shows a square planar geometry about rhodium with alternating

  （COD）Rh组成的制备（η 3 -CH 2 PH）中描述从[（COD）的Rh]开始2（μ-Cl）的2通过加入任一的Zn（CH的2 PH）2或Mg（CH 2博士）2（THF）2。庞大的螯合二膦t Bu 2 P（CH 2）3 P t Bu 2，i Pr 2 P（CH 2）3 P i Pr 2，i Pr 2 P（CH 2）的添加）2 -P我镨2，我镨2 PCH 2 P我镨2和Cy 2 PCH 2 PCY 2至（COD）的Rh（η 3 -CH 2 PH）产生了配位不饱和，四配位的形式的铑络合物P 2的Rh（η 3 -CH 2 PH）。铱络合物的形式的对2的Ir（η 3 -CH 2 PH）（其中P 2 吨卜2 P（CH 2）3P t Bu 2和i Pr 2 P（CH 2）3 P i Pr 2）可以由[P 2 Ir] 2（μ-Cl）2和Zn（CH 2 Ph）2或Mg（CH 2 Ph）制备2（THF）2。苄基配合物与H