(+)-(1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl 3-oxobutanoate | 90358-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl 3-oxobutanoate
• 英文别名: (-)-8-phenylmenthyl acetoacetate；8-phenylmenthyl acetoacetate；(-)-phenylmenthyl acetoacetate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] 3-oxobutanoate
• CAS: 90358-31-9
• 化学式: C₂₀H₂₈O₃
• 分子量: 316.441
• InChiKey: DAQUJTVWNKHJTO-ZTFGCOKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl 3-oxobutanoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl 2-diazo-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过重氮乙酰乙酸生成的金属卡宾的分子内 O-H 插入反应立体选择性地形成手性醚

  摘要：

  与由相应的苯基重氮乙酸酯产生的反应相比，由手性重氮乙酰乙酸酯产生的铑卡宾的分子间 O-H 插入反应的效率和立体选择性较低。然而，当重氮乙酰乙酸酯通过 2,4-戊二醇系链连接到酚类部分时，生成的类卡宾在分子内 O-H 插入反应中显示出高效率和立体选择性的潜力，可生成高达 88% 的环醚定量收率中的非对映体过量 (de)。de 值取决于系链的结构，但与使用的催化剂无关。在相应烯醇化物的平衡和动力学质子化条件下研究了环醚的异构化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700759
• 作为产物：
  描述：

  (-)-8-苯基薄荷醇 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  POTIN, DOMINIQUE;DUMAS, FRANCOISE;DANGELO, JEAN, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 3483-3486

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mild and High-Yielding Synthesis of β-Keto Esters and β-Ketoamides
  作者：J. Menéndez、Vellaisamy Sridharan、Miriam Ruiz

  DOI：10.1055/s-0029-1217135

  日期：2010.3

  In the presence of sodium acetate, the reaction between 2,2,6-trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one and secondary or tertiary alcohols (including chiral ones) or primary or secondary amines could be carried out in refluxing tetrahydrofuran, under much milder conditions than those described in the literature. In these new conditions, side products normally observed using the traditional protocol were avoided, and β-keto esters and β-ketoamides were normally obtained in quantitative yields.

  在中醋酸钠的存在下，2,2,6-三甲基-4H-1,3-二恶英-4-酮与二级或三级醇（包括手性醇）或一级或二级胺的反应可以在回流四氢呋喃中进行，条件比文献中描述的温和得多。在这些新条件下，通常使用传统方法观察到的副产物被避免，并且β-酮酯和β-酮酰胺通常以定量产率获得。
• Asymmetric Synthesis of Multifunctionalized Pyrrolines by a Ruthenium Porphyrin-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction
  作者：Hai-Wei Xu、Gong-Yong Li、Man-Kin Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol050819n

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] Chiral multifunctionalized pyrrolines have been synthesized by a ruthenium porphyrin catalyzed three-component coupling reaction. In a one-pot reaction, ruthenium porphyrins catalyzed in situ generation of chiral azomethine ylides from chiral diazo esters and imines. Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions of the chiral azomethine ylides with dipolarophiles afforded the

  [反应：见正文]通过钌卟啉催化的三组分偶联反应合成了手性多官能吡咯啉。在一锅法反应中，卟啉钌催化由手性重氮酯和亚胺原位生成手性偶氮甲亚胺。手性偶氮甲亚胺基化物与双极性亲和剂的不对称1,3-偶极环加成反应以高收率和高非对映选择性（高达92％de）提供了相应的吡咯啉。
• Asymmetric Friedel - Crafts Reaction: An Application to the Synthesis of an Etodolac Analogue
  作者：L. M. Cabral、P. R. R. Costa、M. L. A. A. Vasconcellos、E. J. Barreiro、R. N. Castr

  DOI：10.1080/00397919608003781

  日期：1996.10

  Abstract An Etodolac analogue, (-)-7, was prepared in 40% ee. by asymmetric Friedel-Crafts reaction, involving tryptophol 4 and chiral β-ketobutyrate 5f, followed by hydrolysis.

  摘要 在 40% ee 中制备了 Etodolac 类似物 (-)-7。通过不对称 Friedel-Crafts 反应，涉及色氨酸 4 和手性 β-酮丁酸酯 5f，然后水解。
• Asymmetric syntheses with a new optically active perhydronaphthalene based chiral auxiliary
  作者：David P.G. Hamon、Jeffrey W. Holman、Ralph A. Massy-Westropp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80228-3

  日期：——

  (1R,4aS,8S,8aS)-8-(5′-Methoxy-2′-methylphenyl)-8-methyldecahydro-1-naphthalenol 3a is a highly efficient chiral auxiliary in the Diels-Alder addition of its acrylate ester 5 and in the DIBAL-H and Grignard reactions of its phenylglyoxylate ester 7.

  （1 R，4a S，8 S，8a S）-8-（5'-甲氧基-2'-甲基苯基）-8-甲基十氢-1-萘3a是Diels-Alder添加的高效手性助剂丙烯酸酯5以及在DIBAL-H和Grignard反应中的苯乙醛酸酯7。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Triptolide, (−)-Triptonide, (+)-Triptophenolide, and (+)-Triptoquinonide
  作者：Dan Yang、Xiang-Yang Ye、Ming Xu

  DOI：10.1021/jo9919613

  日期：2000.4.1

  The first enantioselective total synthesis of (-)-triptolide (1), (-)-triptonide (2), (+)-triptophenolide (3), and (+)-triptoquinonide (4) was completed. The key step involves lanthanide triflate-catalyzed oxidative radical cyclization of (+)-8-phenylmenthyl ester 30 mediated by Mn(OAc)3, providing intermediate 31 with good chemical yield (77%) and excellent diastereoselectivity (dr 38:1). (+)-Triptophenolide

  （-）-雷公藤甲素（1），（-）-雷公藤酮（2），（+）-雷公藤酚（3）和（+）-雷公醌（4）的第一对映选择性全合成完成。关键步骤涉及镧系元素三氟甲磺酸盐催化由Mn（OAc）3介导的（+）-8-苯基薄荷基酯30的氧化自由基环化，为中间体31提供了良好的化学收率（77％）和出色的非对映选择性（dr 38：1）。然后以＞ 99％对映体过量（＞ 99％ee）制备（+）-三苯酚甲醚（5），并容易地转化为天然产物1-4。此外，提出了过渡态模型来解释在手性β-酮酯17（无α-取代基）和17a（有α-氯取代基）的氧化自由基环化反应中观察到的相反的手性诱导作用。