2-methylene-3-buten-1-ol | 13429-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylene-3-buten-1-ol
• 英文别名: 2-methylenebut-3-en-1-ol；2-Hydroxymethyl-1,3-butadien；2-hydroxymethyl1,3-butadiene；3-Buten-1-ol, 2-methylene-；2-methylidenebut-3-en-1-ol
• CAS: 13429-21-5
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: LMYXCSGJPKDGLM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-55 °C(Press: 24 Torr)
• 密度：
  0.8749 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-3-buten-1-ol 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 2-Methylidenebut-3-enyl 1-methyl-4-(2-methylpropoxy)-2-oxocyclohept-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (−)-9-epi-Presilphiperfolan-1-ol 和 (−)-Presilphiperfolan-1-ol 报道结构的对映选择性全合成：结构确认、重新分配和生物合成见解

  摘要：

  当 Epi 不存在时！已报道的 9- epi -presilphiperfolan-1-ol 和 presilphiperfolan-1-ol结构的首次全合成已实现。关键步骤是新型含二烯亲电子试剂的催化不对称烷基化，然后进行双碳环收缩和分子内狄尔斯-阿尔德环加成，形成立体化学致密的三环核心。合成工作对 presilphiperfolan-1-ol 的结构进行了修改（见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201205276
• 作为产物：
  描述：

  1,1,2-乙烷三羧酸三乙酯 生成 2-methylene-3-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Pyrolysis of Esters. XXI. 2-Hydroxymethyl-1,2-butadiene^1,2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01053a012

文献信息

• Iridium-catalyzed stereoselective [3+2] annulation of α-oxocarboxylic acids with 1,3-dienes
  作者：Ryota Yabe、Yusuke Ebe、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1039/d1cc02003j

  日期：——

  The stereoselective annulation of α-oxocarboxylic acids with 1,3-dienes proceeded in the presence of a hydroxoiridium catalyst to give α-hydroxy-γ-lactones in good yields with high 3,5-trans relative stereochemistry. The use of a chiral diene ligand for a cationic iridium complex enabled asymmetric annulation with high enantioselectivity.

  在羟基铱催化剂的存在下，用1，3-二烯进行α-氧代羧酸的立体选择性环化，以高收率得到具有3,5-反式相对立体化学的α-羟基-γ-内酯。将手性二烯配体用于阳离子铱络合物可以实现具有高对映选择性的不对称环合。
• Stereospecific Nickel-Catalyzed Reductive Cross-Coupling of Alkyl Tosylate and Allyl Alcohol Electrophiles
  作者：Quentin D. Tercenio、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02616

  日期：2021.9.17

  The stereospecific cross-coupling of easily accessed electrophiles holds significant promise in the construction of C–C bonds. Herein, we report a nickel-catalyzed reductive coupling of allyl alcohols with chiral, nonracemic alkyl tosylates. This cross-coupling delivers valuable allylation products with high levels of stereospecificity across a range of substrates. The catalytic system consists of

  易于获得的亲电子试剂的立体定向交叉偶联在 C-C 键的构建中具有重要的前景。在此，我们报道了烯丙醇与手性非外消旋烷基甲苯磺酸盐的镍催化还原偶联。这种交叉偶联可在一系列底物上提供具有高立体特异性的有价值的烯丙基化产物。该催化系统由简单的镍盐和市售的还原剂组成，重要的是代表了涉及两个亲电试剂的 C-O 键的交叉偶联的罕见例子。
• Traversing Steric Limitations by Cooperative Lewis Base/Palladium Catalysis: An Enantioselective Synthesis of α‐Branched Esters Using 2‐Substituted Allyl Electrophiles
  作者：Kevin J. Schwarz、Colin M. Pearson、Gabriel A. Cintron‐Rosado、Peng Liu、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.201803277

  日期：2018.6.25

  Cooperative catalysis enables the direct enantioselective α‐allylation of linear prochiral esters with 2‐substituted allyl electrophiles. Critical to the successful development of the method was the recognition that metal‐centered reactivity and the source of enantiocontrol are independent. This feature is unique to simultaneous catalysis events and permits logical tuning of the supporting ligands

  协同催化使线性前手性酯与2-取代的烯丙基亲电试剂直接对映选择性α-烯丙基化。该方法成功开发的关键是认识到以金属为中心的反应性和对映体控制的来源是独立的。该特征对于同时发生的催化事件是独特的，并允许在不影响对映选择性的情况下对支持配体进行逻辑调节。
• Catalytic Chemo-, Regio-, and Enantioselective Bromochlorination of Allylic Alcohols
  作者：Dennis X. Hu、Frederick J. Seidl、Cyril Bucher、Noah Z. Burns

  DOI：10.1021/jacs.5b01384

  日期：2015.3.25

  Herein we describe a highly chemo-, regio-, and enantioselective bromochlorination reaction of allylic alcohols, employing readily available halogen sources and a simple Schiff base as the chiral catalyst. The application of this interhalogenation reaction to a variety of substrates, the rapid enantioselective synthesis of a bromochlorinated natural product, and preliminary extension of this chemistry to

  在此，我们描述了烯丙醇的高度化学、区域和对映选择性溴氯化反应，使用容易获得的卤素源和简单的希夫碱作为手性催化剂。报道了这种卤化反应在各种底物上的应用，溴氯化天然产物的快速对映选择性合成，以及这种化学在二溴化和二氯化方面的初步扩展。
• In Turn or in Reverse Palladium-Catalyzed Carbonyl Allylation and Diels-Alder Reaction by 2-Methylene-3-buten-1-ol
  作者：Yoshiro Masuyama、Manabu Fuse、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1246/cl.1993.1199

  日期：1993.7

  Using PdCl2(PhCN)2-SnCl2, 2-methylene-3-buten-2-ol causes carbonyl allylation of various aldehydes to afford 1-substituted-3-methylene-4-penten-1-ols; the Diels-Alder reaction of those with dienophiles produces 1-(2-hydroxyethyl)cyclohexenes. Diels-Alder reaction of 2-methylene-3-buten-1-ol with dienophiles followed by carbonyl allylation produces structurally isomeric 1-methylene-2-(hydroxymethyl)cyclohexanes

  使用 PdCl2(PhCN)2-SnCl2，2-methylene-3-buten-2-ol 引起各种醛的羰基烯丙基化，得到 1-取代的 3-methylene-4-penten-1-ols；那些与亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应产生 1-(2-羟乙基) 环己烯。2-亚甲基-3-丁烯-1-醇与亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应，随后羰基烯丙基化产生结构异构的 1-亚甲基-2-（羟甲基）环己烷。