ethyl (2E,4R,5R)-4,5-epoxy-2-hexenoate | 154568-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4R,5R)-4,5-epoxy-2-hexenoate
• 英文别名: (R,R)-2-[trans-2-(ethoxycarbonyl)vinyl]-3-methyloxirane；(E)-ethyl 3-((2R,3R)-3-methyloxiran-2-yl)acrylate；ethyl (E)-3-[(2R,3R)-3-methyloxiran-2-yl]prop-2-enoate
• CAS: 154568-28-2
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: SLYGAZAJIHMCNT-XIMOZBJHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4R,5R)-4,5-epoxy-2-hexenoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 咪唑 、 甲酸 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl (R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于钯催化甲酸还原裂解烯基环氧乙烷的 (-)-Colletol 手性合成

  摘要：

  (-)-colletol 的全合成是通过钯催化氢解旋光 (E)-4,5-epoxy-2-alkenoates 为 (E)-5-hydroxy-2-alkenoates 与甲酸作为关键步骤用于制备中间羟基酯链段。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.1759
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 Sodium tetraborate decahydrate 、 Shi's ketone 、 四丁基硫酸氢铵 、 disodium ethylenediamine tetraacetic acid 、 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.58h， 以44%的产率得到ethyl (2E,4R,5R)-4,5-epoxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的四芳基硼酸钠对 γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯和酰胺的区域选择性和立体选择性芳基取代。

  摘要：

  钯催化的 γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯和酰胺与 NaBAr 4试剂的反应以区域选择性和立体选择性进行，产生在烯丙基位置具有芳基取代基的烯丙基高烯丙基醇，适用于各种底物。AsPh 3被发现是芳基化反应的有效配体，而膦配体/Lewis 酸性有机硼组合有利于氧亲核试剂（例如H 2 O、ROH）的取代反应。

  DOI：

  10.1039/d0ob01226b

文献信息

• Toward the synthesis of brevipolide H
  作者：Debendra K. Mohapatra、Suresh Kanikarapu、P. Ramesh Naidu、Jhillu S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.125

  日期：2015.2

  brevipolide H is described. The key reactions include Jørgensen’s asymmetric epoxidation, palladium-catalyzed regioselective opening of α,β-unsaturated γ,δ-epoxide, Charette’s modified Simmons–Smith cyclopropanation, anti-selective reduction of cyclopropyl containing α,β-unsaturated ketone, Brown allylation, and ring-closing metathesis reaction.

  描述了缩聚酶H的C 1 –C 12片段的线性非对映选择性合成。主要反应包括Jørgensen的不对称环氧化，钯催化的α，β-不饱和γ，δ-环氧化物的区域选择性开环，Charette改性的Simmons-Smith环丙烷化，含环丙基的α-，β-不饱和酮的反选择性还原，布朗烯丙基化和闭环易位反应。
• Synthesis of<i>N</i>-Bz-Protected D-Daunosamine and D-Ristosamine by Silica Gel Promoted Intramolecular Conjugate Addition of Trichloroacetimidates obtained from Osmundalactone and Its Epimer
  作者：Yoshitaka Matsushima、Jun Kino

  DOI：10.1002/ejoc.200901402

  日期：2010.4

  osmundalactone and its epimer unexpectedly undergo intramolecular conjugate addition during silica gel chromatography to produce oxazolines in excellent yields. The novel, simple synthesis of N-Bz-protected D-daunosamine and D-ristosamine from these oxazolines is described in this paper.

  由桂皮内酯及其差向异构体制备的三氯乙酰亚胺在硅胶色谱过程中出人意料地进行了分子内共轭加成，以优异的产率生产恶唑啉。本文描述了从这些恶唑啉中新颖、简单地合成 N-Bz 保护的 D-道诺胺和 D-利索胺。
• Highly Regio- and Enantioselective Monoepoxidation of Conjugated Dienes
  作者：Michael Frohn、Molly Dalkiewicz、Yong Tu、Zhi-Xian Wang、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo9721195

  日期：1998.5.1

  This paper describes a highly effective and mild asymmetric monoepoxidation method for conjugated dienes using a fructose-derived chiral ketone 1 as catalyst and Oxone as oxidant. The regioselectivies and enantioslectivies are very high in most cases. For unsymmetrical dienes, the regioselectivity can be regulated by using steric and electronic control. The olefin substrates include trans-disubstituted and trisubstituted olefins that can bear a wide range of functional groups such as hydroxyl groups, TBS ethers, or esters. The enantiomeric excesses for the major monoepoxides range from 89% to 97%. The epoxidation is believed to proceed via a spiro mode.
• Synthesis of an insecticidal tetrahydroisocoumarin, (3R,4S,4aR)-4,8-dihydroxy-3-methyl-3,4,4a,5-tetrahydro-1H-2-benzopyran-1-one
  作者：Kanako Uchida、Ken Ishigami、Hidenori Watanabe、Takeshi Kitahara

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.006

  日期：2007.1

  The insecticidal tetrahydroisocoumarin, (3R,4S,4aR)-4,8-dihydroxy-3-methyl-3,4,4a,5-tetrahydro-1H-2-benzopyran-1-one, was synthesized as a racemate and as an optically active form using one-potesterification-Michael addition-aldol reaction of delta-hydroxy-alpha,beta-unsaturated aldehyde and diketene as a key step. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Palladium-catalysed regio- and stereoselective arylative substitution of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters and amides by sodium tetraaryl borates
  作者：Yasemin Bilgi、Melih Kuş、Levent Artok

  DOI：10.1039/d0ob01226b

  日期：——

  Palladium-catalysed reactions of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters and amides with NaBAr4 reagents proceeded regio- and stereoselectively, producing allylic homoallyl alcohols with aryl-substituents in the allylic position for a wide range of substrates. AsPh3 was found to be a competent ligand for the arylation reaction, whereas phosphine ligand/Lewis acidic organoboron combinations favoured the substitution

  钯催化的 γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯和酰胺与 NaBAr 4试剂的反应以区域选择性和立体选择性进行，产生在烯丙基位置具有芳基取代基的烯丙基高烯丙基醇，适用于各种底物。AsPh 3被发现是芳基化反应的有效配体，而膦配体/Lewis 酸性有机硼组合有利于氧亲核试剂（例如H 2 O、ROH）的取代反应。