methyl (E)-3-iodo-2-methylacrylate | 220525-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: methyl (E)-3-iodo-2-methylacrylate
• 英文别名: methyl (E)-3-iodo-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 220525-86-0
• 化学式: C₅H₇IO₂
• 分子量: 226.014
• InChiKey: IVSUAELRYDMRIW-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.782±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-iodo-2-methylacrylate 在 吡啶 、 indium 、 四(三苯基膦)钯 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 (1S,2R)-1,2-diphenylethane-1,2-diol 、 四丁基氟化铵 、 potassium acetate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.58h， 生成 methyl (2E,4Z,6R)-6-methoxy-2,5-dimethylnona-2,4-dien-8-ynoate
  参考文献：
  名称：

  异氰酸和邦克里奇酸的全合成：天然抗生素显示出有效的抗凋亡特性

  摘要：

  五十多年来，由于邦克里奇酸和异邦克里奇酸具有抗凋亡活性，引起了科学界的关注。在这里，我们公开了我们对异丁烯酸的合成研究的全部细节，该研究的首次制备达到了高潮，并且具有各种钯催化的交叉偶联和Takai烯烃化反应。此路线也报告了使用邦克瑞奇酸的情况。这些合成涉及准备和使用可以找到更广泛应用的新的通用构件。

  DOI：

  10.1002/chem.201002380
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 在 copper(l) iodide 、 溴 、 potassium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl (E)-3-iodo-2-methylacrylate
  参考文献：
  名称：

  二级烷基铜试剂与 3-卤代不饱和羰基衍生物的非对映和对映选择性交叉偶联。

  摘要：

  手性仲烷基铜试剂由相应的烷基碘化物制备，并通过使用t BuLi（-100 °C，1 分钟）进行 I/Li 交换，然后与 CuBr ⋅ P(OEt) 3 (-100 ° C，20 秒）。这些立体定义的仲烷基铜与几种 3-碘或 3-溴不饱和羰基衍生物进行立体保持交叉偶联，从而以良好的收率和高非对映选择性（dr 高达 96:4）生成相应的 γ-甲基化迈克尔受体。该方法扩展到对映异构体富集的烷基铜，提供具有高达 90% ee的光学富集的高级天然产物中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.202002297

文献信息

• Synthesis of labile all-trans-7,8,7′,8′-bis-acetylenic carotenoids by bi-directional Horner–Wadsworth–Emmons condensation
  作者：Belén Vaz、Noelia Fontán、Marta Castiñeira、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1039/c4ob02144d

  日期：——

  Two symmetrical C₇,C₈-acetylenic carotenoids have been stereoselectively prepared using a bi-directional Horner–Wadsworth–Emmons condensation of the C₁₀-dialdehyde and C₁₅-phosphonates.

  两个对称的C₇,C₈-炔基类胡萝卜素已经通过使用C₁₀-二甲醛和C₁₅-磷酰化物的双向霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯缩合反应立体选择性地制备出来了。
• Ti(III)-promoted cyclizations. Application to the synthesis of (E)-endo-bergamoten-12-oic acids. Moth oviposition stimulants isolated from Lycopersicon hirsutum
  作者：Francisco A. Bermejo、Alfonso Fernández Mateos、Andrés Marcos Escribano、Rodrigo Martín Lago、Lydia Mateos Burón、María Rodríguez López、Rosa Rubio González

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.020

  日期：2006.9

  as the key step to access the diol 10 as a convenient starting material of the target molecules. The synthesis of β-(E)-endo-bergamoten-12-oic acid 2a from (+)-8,9-epoxycarvone 8 was successfully achieved by Suzuki–Miyaura coupling of the terminal alkene 20 with β-iodomethacrylate 21c, followed by deprotection and dehydration processes. Moreover, synthesis of the α-(E)-endo-1-hydroxy-bergamoten-12-oic

  环氧树脂烯8的Ti（III）促进的自由基环化被描述为获取二醇10的关键步骤，而二醇10是目标分子的便捷原料。β-（合成ë - ）内-bergamoten十二烷-12-酸2A从（+） - 8,9- epoxycarvone 8通过铃木-宫浦末端烯烃的耦合成功地实现了20与β-iodomethacrylate 21C，接着脱保护和脱水过程。此外，通过二醇的重复伸长过程实现了α-（E）-内-1-羟基-佛手柑-12-油酸衍生物34的合成。10条侧链。
• Selective Ni-catalyzed cross-electrophile coupling of alkynes, fluoroalkyl halides, and vinyl halides
  作者：Yubei Dai、Fang Wang、Shengqing Zhu、Lingling Chu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.12.050

  日期：2022.8

  We report a Ni-catalyzed three-component cross-electrophile coupling of alkynes with alkenyl halides and fluoroalkyl halides to generate fluoroalkyl-incorporated 1,3-dienes. This mild and operationally simple protocol is distinguished by its broad substrate scope and excellent chemo-, regio-, and stereo-selectivity, offering a new and organometallic agent-free platform for the construction of fluo

  我们报道了一种 Ni 催化的炔烃与烯基卤化物和氟代烷基卤化物的三组分交叉亲电偶联，以生成掺有氟代烷基的 1,3-二烯。这种温和且操作简单的协议以其广泛的底物范围和出色的化学、区域和立体选择性而著称，为构建含氟烷基的二烯基序提供了一个新的无有机金属试剂平台。已经进行了初步的机理研究以探索潜在的反应途径。
• Oxidative additions of alkynyl/vinyl iodides to gold and gold-catalyzed vinylation reactions triggered by the MeDalphos ligand
  作者：Jessica Rodriguez、Alexis Tabey、Sonia Mallet-Ladeira、Didier Bourissou

  DOI：10.1039/d1sc01483h

  日期：——

  irreversible oxidative addition of alkynyl and vinyl iodides to gold. The reaction is general. It works with a broad range of substrates of various electronic bias and steric demand, and proceeds with complete retention of stereochemistry from Z and E vinyl iodides. Both alkynyl and vinyl iodides react faster than aryl iodides. The elementary step is amenable to catalysis. Oxidative addition of vinyl iodides

  半不稳定的Ad 2 P( o -C 6 H 4 )NMe 2配体促进炔基和碘乙烯与金的快速、定量和不可逆氧化加成。反应一般。它适用于各种电子偏压和空间需求的各种底物，并完全保留Z和E乙烯基碘化物的立体化学。炔基碘化物和乙烯基碘化物都比芳基碘化物反应更快。基本步骤易于催化。将乙烯基碘化物氧化加成到金上和烯醇（和N-烯基胺）在金上的π-活化相结合以实现杂乙烯基化反应。由此获得许多官能化杂环，即四氢呋喃、四氢吡喃、氧杂环庚烷和吡咯烷(24个实施例，平均产率87％)。利用乙烯基碘相对于芳基碘的化学选择性，从乙烯基/芳基双碘底物实现了顺序转化，首先涉及杂乙烯基化步骤，然后是C-N偶联、C-C偶联或杂芳基化。
• Preparation of the Three C1-C7, C8-C15, and C16-N22 Fragments of the Hsp90 Inhibitor Herbimycin A
  作者：Jean-Daniel Brion、Ange Pancrazi、Janick Ardisson、Sylvie Centonze-Audureau、François-Hugues Porée、Jean-François Betzer

  DOI：10.1055/s-2005-864804

  日期：——

  The construction of the three C16-N22 2, C1-C7 6 (as 23) and C8-C15 5 (as 32) segments of the Hsp90 inhibitor herbimycin A (1) is reported. 1-Iodo-3-nitro-2,5-diphenol compound 2 was obtained in 55% yield for 3 steps from the commercially available diiodo derivative 7. Reaction between 1,1-dibromo-alkene 22 and vinyltin 17a using Pd(PPh3)4 or Pd(CH3CN)2Cl2/CuI/diisopropylethylamine, in toluene or DMF at 85 °C, led to enyne 23 in 63% yield (19% overall yield from isopropylidene glyceraldehyde). The synthesis of the C8-C15 sub-unit 32 was performed in 3.4% overall yield for 13 steps, from the commercially available ester 24, with a Hoppe crotylation as a key step.

  报告了 Hsp90 抑制剂 herbimycin A（1）的三个 C16-N22 2、C1-C7 6（如 23）和 C8-C15 5（如 32）段的结构。1-Iodo-3-nitro-2,5-diphenol 化合物 2 由市售的二碘衍生物 7 经过 3 个步骤制得，收率为 55%。在 85 ℃ 的甲苯或 DMF 中，使用 Pd(PPh3)4 或 Pd(CH3CN)2Cl2/CuI/diisopropylethylamine 使 1,1-二溴烯烃 22 与乙烯基锡 17a 反应，得到炔 23，收率为 63%（从异丙亚基甘油醛得到的总收率为 19%）。合成 C8-C15 亚基 32 的关键步骤是 Hoppe 弯乙酰化，通过 13 个步骤从市售酯 24 合成，总收率为 3.4%。

表征谱图