1-(dibromomethylene)cyclobutane | 82833-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(dibromomethylene)cyclobutane
• 英文别名: 1-dibromomethylenecyclobutane；dibromomethylene-cyclobutane；Dibromomethylenecyclobutane；(Dibromomethylidene)cyclobutane；dibromomethylidenecyclobutane
• CAS: 82833-95-2
• 化学式: C₅H₆Br₂
• 分子量: 225.911
• InChiKey: WJACZSNIJJBSQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(dibromomethylene)cyclobutane 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 SNV 反应对有机硼酸酯进行立体特异性亚烯基同系化

  摘要：

  协同亲核取代，称为 S N 2 反应，是合成中用于引入新官能团并构建碳-碳和碳-杂原子键1 的基本有机转化。 S N 2 反应通常涉及亲核试剂对C( sp 3 )−X 键（X=卤素或其他离去基团）的σ* 轨道的背面攻击，导致立体中心2的完全反转。相比之下，电子无偏sp 2乙烯基亲电子试剂上相应的立体反转亲核取代，即协同 S N V(σ) 反应，要罕见得多，并且到目前为止，仅限于精心设计的底物，主要发生在成环过程中3,4 。在这里，我们表明，金属化配合物中提出的应变释放机制可以加速协同的 S N V 反应，从而导致多种有机硼酸酯的通用和立体特异性亚烯基同系物的发展。该方法能够迭代并入多个亚烯基单元，从而产生以其他方式难以制备的交叉共轭多烯。还证明了其在含有多取代烯烃的生物活性化合物的合成中的进一步应用。计算研究表明，方形平面过渡态中空间应变的减少促进了一种不寻常的 S N 2 样协同途径，这解释了这种金属化物

  DOI：

  10.1038/s41586-024-07579-7
• 作为产物：
  描述：

  环丁酮 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 以82%的产率得到1-(dibromomethylene)cyclobutane
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2]-环戊炔的环加成

  摘要：

  由二溴亚甲基环丁烷（一种以前未知的环戊炔来源）生成的环戊烯与各种取代的烯烃进行[2 + 2]-环加成，生成双环[3.2.0] hept-1（5）-烯衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87184-1

文献信息

• Pericyclic Reactions of Free and Complexed Cyclopentyne
  作者：John C. Gilbert、Duen-Ren Hou、Julian W. Grimme

  DOI：10.1021/jo981992i

  日期：1999.3.1

  The selectivity between [2 + 2] and [2 + 4] cycloadditions of cyclopentyne with spiro[2.4]nona-2,4-diene depends on the mode of generating the cycloalkyne. Using diazomethylenecyclobutane and (bromocyclobutylidenemethyl)trimethylsilane as precursors affords cyclopentyne in an unencumbered form, whereas using dibromomethylenecyclobutane and 1,2-dibromocyclopentene yields a cyclopentyne-lithium bromide

  环戊炔与螺[2.4] nona-2,4-二烯的[2 + 2]和[2 + 4]环加成反应之间的选择性取决于生成环炔的方式。使用重氮亚甲基环丁烷和（溴代环丁烯基甲基）三甲基硅烷作为前驱体可以不受阻碍的形式提供环戊炔，而使用二溴亚甲基环丁烷和1,2-二溴环戊烯可以生成环戊炔-溴化锂络合物。
• Supramolecular “baking powder”: a hexameric halogen-bonded phosphonium salt cage encapsulates and functionalises small-molecule carbonyl compounds
  作者：Joseph M. Marrett、Hatem M. Titi、Yong Teoh、Tomislav Friščić

  DOI：10.1039/d2sc04615f

  日期：——

  These pre-formulated solids represent a proof-of-principle for a previously not reported supramolecular design of solid-state reactivity in which the host for molecular inclusion also acts as a complementary reagent for the subsequent chemical transformation of an array of guests. The host–guest solid-state complexes can act as supramolecular surrogates to their Wittig olefination vinylbromide products

  我们报道了一种由维蒂希型鏻盐的成分组装而成的六聚超分子笼，并通过电荷辅助卤素键结合在一起。该笼可靠地封装了小极性分子，包括醛和酮，以提供主客体系统，其中组分以近乎理想的化学计量预先配制，用于机械化学碱激活维蒂希烯化。这些预先配制的固体代表了先前未报道的固态反应性超分子设计的原理验证，其中分子包含的主体也充当一系列客体的后续化学转化的补充试剂。主客体固态配合物可以作为 Sonogashira 型偶联中 Wittig 烯化乙烯基溴产品的超分子替代物，从而实现醛到烯二炔的一锅机械化学转化。
• Competitive Intermolecular Pericyclic Reactions of Free and Complexed Cyclopentyne
  作者：John C. Gilbert、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1021/jo0352880

  日期：2003.12.1

  Intermolecular competition for cyclopentyne by different alkenes supports the hypothesis that organolithium-promoted decomposition of precursors to cyclopentyne affords one or more lithium-ion-complexed species. Competition reactions with mixtures of 2,3-dihydropyran do not clearly differentiate between complexed and unencumbered (free) forms of cyclopentyne, but those involving spirodiene 2 and cyclohexene do. Remarkably, the cycloaddition reactions of free cyclopentyne are not diffusion-controlled despite its high reactivity.
• Xu, Linxiao; Lin, Guoying; Tao, Fenggang, Acta Chemica Scandinavica, 1992, vol. 46, # 7, p. 650 - 653
  作者：Xu, Linxiao、Lin, Guoying、Tao, Fenggang、Brinker, Udo H.

  DOI：——

  日期：——
• The stereochemistry of the [2+2]-cycloadditions of cyclopentyne - evidence for an antisymmetrical singlet ground state
  作者：Lutz Fitjer、Said Modaressi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94121-2

  日期：1983.1