ethyl 6-methyl-3-oxohept-6-enoate | 59697-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 6-methyl-3-oxohept-6-enoate
• 英文别名: Ethyl 6-methyl-3-oxo-6-heptenoate
• CAS: 59697-71-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: HUPNCZYRFKEBGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  119-125 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.974±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-methyl-3-oxohept-6-enoate 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Grubbs catalyst first generation 、 (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 sodium ethanolate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 243.5h， 生成 3-[(1S)-1,4-dimethyl-7-triethylsilyloxycyclohept-3-en-1-yl]propyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis and Absolute Configuration of Liverwort Diterpenes, (−)-13(15)E,16E-3β,4β-Epoxy-18-hydroxysphenoloba-13(15),16-diene and (−)-13(15)Z,16E-3β,4β-Epoxy-18-hydroxysphenoloba-13(15),16-diene, by Use of the Ring Closing Metathesis Reaction Applied to Seven-Membered Carbocycles with a Trisubstituted Double Bond

  摘要：

  Seven-membered cyclic compounds possessing trisubstituted double bonds have been effectively constructed employing the Grubbs catalyst to effect olefin metathesis. The keto ester does not undergo cyclization; however, alcohols protected by the silyl groups smoothly cyclized into seven-membered compounds. The product was successfully converted to (-)-13(15)E,16E-3P,4P-epoxy18-hydroxysphenoloba-13(15),16-diene and (-)-13(15)Z,16E-3beta,4beta-epoxy-18-hydroxysphenoloba-13(15),16-diene, liverwort diterpenes isolated from Anastrophyllum auritum to establish the absolute configuration.

  DOI：

  10.1021/jo020287d
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基-2-戊酮 在 正丁基锂 、 pyridinium chlorochromate 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 ethyl 6-methyl-3-oxohept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of carbonyl compounds with ethyl lithiodiazoacetate. Studies dealing with the rhodium(II)-catalyzed behavior of the resulting adducts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00300a035

文献信息

• Direct Synthesis of 1,4-Diols from Alkenes by Iron-Catalyzed Aerobic Hydration and CH Hydroxylation
  作者：Takuma Hashimoto、Daisuke Hirose、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/anie.201308675

  日期：2014.3.3

  Various 1,4‐diols are easily accessible from alkenes through iron‐catalyzed aerobic hydration. The reaction system consists of a user‐friendly iron phthalocyanine complex, sodium borohydride, and molecular oxygen. Furthermore, the effect of additional ligands on the iron complex was examined for a model reaction. The second hydroxy group is installed by direct C(sp3)H oxygenation, which is based on

  通过铁催化的需氧水合很容易从烯烃中获得各种1,4-二醇。该反应系统由用户友好的酞菁铁络合物，硼氢化钠和分子氧组成。此外，针对模型反应检查了其他配体对铁络合物的影响。第二个羟基是通过直接C（sp 3）H氧合而安装的，这是基于烯烃的正式水合形成的瞬态烷氧基的[1,5]氢转移过程。
• Photoredox-catalyzed intramolecular cyclopropanation of alkenes with α-bromo-β-keto esters
  作者：Kohta Ide、Miyu Furuta、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1039/d1ob01733k

  日期：——

  A mild photoredox-catalyzed intramolecular cyclopropanation of alkenes with α-bromo-β-keto esters in an aqueous medium was developed. The sequential reaction process comprising the intramolecular radical addition of α-bromo-β-keto esters to olefins under photoredox catalysis, and subsequent cyclization to form cyclopropane proceeds in one-pot under exceptionally mild conditions at room temperature

  开发了一种温和的光氧化还原催化烯烃与 α-溴-β-酮酯在水性介质中的分子内环丙烷化反应。包括在光氧化还原催化下α-溴-β-酮酯与烯烃的分子内自由基加成，以及随后的环化形成环丙烷的连续反应过程在室温和 2,6- 存在下在异常温和的条件下以一锅法进行。二甲基吡啶。在反应条件下，由各种烯烃和对碱和酸敏感的官能化酯组成的范围广泛的底物是可行的，从而产生范围广泛的官能化双环环丙烷。
• Enantioselective preparation of C-ring fragment of cotylenin A via catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation of α-diazo β-keto ester
  作者：Kotaro Nagatani、Yunosuke Hoshino、Haruka Tezuka、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.076

  日期：2017.3

  A synthetic pathway to the C-ring fragment of cotylenin A which emerged from our retrosynthetic analysis of cotylenin A is described. The catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation (CAIMCP) of the α-diazo-β-keto ester bearing 2,4,6-trimethylphenyl group as the ester part has been found to afford the crystalline product with high ee, which allowed to establish the approach to the C-ring fragment

  描述了从我们对辅肾素A的逆向合成分析中发现的一种对辅肾素A C环片段的合成途径。已发现带有2,4,6-三甲基苯基作为酯部分的α-重氮-β-酮酯的催化不对称分子内环丙烷化（CAIMCP）可以提供具有高ee值的结晶产物，从而为建立低ee的方法奠定了基础。需要十锅操作的C环片段。所开发的方法将有利于C环片段的大规模合成，从而可以合成辅肾素A.
• Enantiospecific syntheses of trifunctional (R)-3-hydroxy esters by baker's yeast reduction
  作者：Masahiro Hirama、Mitsuaki Shimizu、Mitsuko Iwashita

  DOI：10.1039/c39830000599

  日期：——

  Asymmetric syntheses of the enantiomerically pure trifunctional (R)-3-hydroxy esters (7)–(10) can be achieved by baker's yeast reduction of the hydrolysed β-keto carboxylates (2)–(5) instead of by reduction of the corresponding ester.

  对映体纯的三官能（R）-3-羟基酯（7）–（10）的不对称合成可以通过面包酵母还原水解的β-酮羧酸盐（2）–（5）来实现，而不是通过还原相应的酯。
• Studies on Pyrethrins The Synthesis of Some β-Keto Esters
  作者：Masanao Matsui、Tokuji Yamaguchi、Takeaki Kato、Giichi Funazo

  DOI：10.1246/bcsj.26.194

  日期：1953.4

  from methyl ketones, sodamide and diethyl carbonate using these reagents in the molar ratio of 1:3:3 is reported. The yields of β-keto esters approach to those of the preparation using sodium hydride as condensing agent. Furthermore, some cyclopentenolones were prepared from the β-keto esters synthesized by this-procedure.

  报道了使用这些试剂以 1:3:3 的摩尔比从甲基酮、钠酰胺和碳酸二乙酯制备 β-酮酯的新方法。β-酮酯的产率接近于使用氢化钠作为缩合剂制备的产率。此外，一些环戊烯醇酮是由通过该程序合成的 β-酮酯制备的。