4-(1-hydroxy-2-trimethylsilyl-2-propenyl)cyclohexene | 86486-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(1-hydroxy-2-trimethylsilyl-2-propenyl)cyclohexene
• 英文别名: 1-(3-Cyclohexen-1-yl)-2-(trimethylsilyl)-2-propen-1-ol；1-cyclohex-3-en-1-yl-2-trimethylsilylprop-2-en-1-ol
• CAS: 86486-80-8
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: SPDHOHKXTFWTGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-hydroxy-2-trimethylsilyl-2-propenyl)cyclohexene 、 丙酮 在 四乙基对甲苯磺酸铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (Z)-5-Cyclohex-3-enyl-2-methyl-pent-4-en-2-ol 、 (E)-5-Cyclohex-3-enyl-2-methyl-pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  酮与三甲基甲硅烷基取代的烯丙醇的阴极偶联

  摘要：

  已发现酮与3-（三甲基甲硅烷基）烯丙基醇的阴极偶合可得到具有高非对映选择性的三甲基甲硅烷基取代的1,3-二醇，而与2-（三甲基甲硅烷基）烯丙基醇的酮可通过彼得森消除中间形成的三甲基甲硅烷基取代基而得到均烯丙基醇。 1,4-二醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)01455-4
• 作为产物：
  描述：

  (1-溴乙烯基)三甲硅烷 、 3-环己烯甲醛 在 叔丁基锂 作用下， 生成 4-(1-hydroxy-2-trimethylsilyl-2-propenyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的硅17：通过（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的热解进行环戊鞣化-1-三甲基甲硅烷基环丙基阴离子1

  摘要：

  已经研究了几种制备（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的替代方法。尽管1-硫代-1-（三甲基甲硅烷基）乙烯确实令人满意地添加到羰基化合物中，并且随后的Simmons-Smith环丙烷化提供了所需的环丙基甲醇，但仍在寻找涉及1-三甲基甲硅烷基环丙基阴离子的更短途径。基于1-（三甲基甲硅烷基）-1-苯基-硫代环丙烷的还原锂化的序列证明不令人满意。相反，1-溴-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷的金属化有效地导致所需的甲醇，其脱水而没有重排。所得（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的热解以高收率提供了甲硅烷基取代的环戊烯。这些产物随后与各种亲电试剂的反应形成了新的通用5环环化序列的基础。记录了乙烯基环丙烷重排的分子内竞争研究以及通过离子途径诱导Si取代的3元环的环扩展的其他尝试。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88590-2

文献信息

• PAQUETTE, L. A.;WELLS, G. J.;HORN, K. A.;YAN, TU-HSIN, TETRAHEDRON, 1983, 39, N 6, 913-924
  作者：PAQUETTE, L. A.、WELLS, G. J.、HORN, K. A.、YAN, TU-HSIN

  DOI：——

  日期：——
• Cathodic coupling of ketones with trimethylsilyl substituted allyl alcohols
  作者：Shigenori Kashimura、Manabu Ishifune、Yoshihiro Murai、Tatsuya Shono

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)01455-4

  日期：1996.9

  Cathodic coupling of ketones with 3-(trimethylsilyl)allyl alcohols has been found to give trimethylsilyl substituted 1,3-diols with high diastereoselectivity, whereas that with 2-(trimethylsilyl)allyl alcohols afforded homoallylic alcohols through the Peterson elimination of intermediately formed trimethylsilyl substituted 1,4-diols.

  已发现酮与3-（三甲基甲硅烷基）烯丙基醇的阴极偶合可得到具有高非对映选择性的三甲基甲硅烷基取代的1,3-二醇，而与2-（三甲基甲硅烷基）烯丙基醇的酮可通过彼得森消除中间形成的三甲基甲硅烷基取代基而得到均烯丙基醇。 1,4-二醇。
• Silicon in organic synthesis—17
  作者：Leo A. Paquette、Gregory J. Wells、Keith A. Horn、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88590-2

  日期：1983.1

  does add satisfactorily to carbonyl compounds and the subsequent Simmons-Smith cyclopropanation provides the desired cyclopropyl carbinols, shorter routes involving the 1-trimethylsilylcyclopropyl anion were sought. The sequence based upon reductive lithiation of 1-(trimethylsilyl)-1-phenyl-thiocyclopropane proved less than satisfactory. In contrast, metalation of 1-bromo-1-(trimethylsilyl)cyclopropane

  已经研究了几种制备（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的替代方法。尽管1-硫代-1-（三甲基甲硅烷基）乙烯确实令人满意地添加到羰基化合物中，并且随后的Simmons-Smith环丙烷化提供了所需的环丙基甲醇，但仍在寻找涉及1-三甲基甲硅烷基环丙基阴离子的更短途径。基于1-（三甲基甲硅烷基）-1-苯基-硫代环丙烷的还原锂化的序列证明不令人满意。相反，1-溴-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷的金属化有效地导致所需的甲醇，其脱水而没有重排。所得（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的热解以高收率提供了甲硅烷基取代的环戊烯。这些产物随后与各种亲电试剂的反应形成了新的通用5环环化序列的基础。记录了乙烯基环丙烷重排的分子内竞争研究以及通过离子途径诱导Si取代的3元环的环扩展的其他尝试。