2,4-dimethyl-1-phenylpent-3-en-1-one | 67615-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,4-dimethyl-1-phenylpent-3-en-1-one
• CAS: 67615-59-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: VNKTZRXUZSXVEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Z)-2-溴乙烯基]苯 、 2,4-dimethyl-1-phenylpent-3-en-1-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 propane Hydrochloride 、 lithium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.08h， 以83%的产率得到(2E,5E)-2,4,4-trimethyl-1,6-diphenylhexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  单烧瓶多组分钯催化的酮醇酸酯的α，γ偶联：复杂碳支架的简便制备

  摘要：

  已开发出一种三组分钯催化的反应序列，其中在单个烧瓶中通过α-烯基化以及随后的γ-烯基化或酮烯酸酯的γ-芳基化在单个烧瓶中获得γ-取代的α，β-不饱和产物。在Pd / Q-Phos催化剂（2 mol％）的存在下，通常在22°C时，各种电子和结构上不同的组件可以实现偶联，收率最高为85％。最重要的是，通过一种简单的操作即可代替使用多个反应，从而获得这些产品。

  DOI：

  10.1002/anie.201505895
• 作为产物：
  描述：

  3-戊烯酸 生成 2,4-dimethyl-1-phenylpent-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Weerdt, Anton J. A. van der; Cerfontain, Hans, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1980, p. 592 - 597

  摘要：

  DOI：

文献信息

• One-carbon homologation of unsymmetrical ketones through magnesium β-oxido carbenoid rearrangement and trapping the enolate intermediates with electrophiles
  作者：Shu Tanaka、Takehiro Anai、Makoto Tadokoro、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.079

  日期：2008.7

  A procedure for one-carbon homologation of unsymmetrical ketones, including one-carbon ring-expansion of 2-substituted cyclohexanones, through magnesium β-oxido carbenoid rearrangement as the key reaction is described. Addition of the α-sulfinyl carbanion of 1-chloroethyl p-tolyl sulfoxide to an unsymmetrical ketone gave two diastereomers as adducts in good yields. The adducts were treated with a base

  描述了一种通过不对称酮的一碳同系化（包括2-取代的环己酮的一碳环扩展）通过镁β-氧化类胡萝卜素重排作为关键反应的方法。1-氯乙基p的α-亚磺酰基碳负离子的加成甲苯磺酸亚砜制得不对称酮后，以高收率得到了两种非对映异构体作为加合物。将加合物用碱处理以得到醇盐，将其用格氏试剂处理以得到β-氧化类胡萝卜素镁。然后进行β-氧化类胡萝卜素重排，以提供在α-位具有甲基的一碳同系酮。在重排中观察到显着的特异性或选择性。发现该反应的烯醇镁中间体能够被数种亲电试剂捕获，从而得到一碳同系的α，α-二取代的酮。还讨论了特异性和选择性的起源。
• Reductive couplings of acid chlorides mediated by SmI2
  作者：J. Collin、F. Dallemer、J.L. Namy、H.B. Kagan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)70710-6

  日期：1989.1

  Reductive couplings of acid chlorides and of acid chlorides with aldehydes or ketones in presence of an excess of SmI2 produce ketones in moderate to good yields.

  在过量的SmI 2的存在下，酰氯和酰氯与醛或酮的还原偶联以中等至良好的产率产生酮。
• Cathodic Addition of Benzylidyne Trichloride to Ketones and Aldehydes
  作者：Michael Steiniger、Hans J. Schäfer

  DOI：10.1246/bcsj.61.125

  日期：1988.1

  Ketones are converted to homologated enones 7a–g in good yields by cathodic addition of benzylidyne trichloride (1d). As intermediates α-chlorooxiranes 6 are assumed, which rearrange via α-keto carbenium ions 9 to enones. The intermediacy of 9 is supported by the addition of 1d to norcamphor, where the products indicate equilibrating norbornyl cations as intermediates. α,β-Unsaturated ketones lead depending on steric shielding of the double bond to the cyclopropane 23 as 1,4-adduct or the enone 26 as 1,2-adduct. With aldehydes and 1d, α-chloro or α-hydroxy ketones, the conversion products of 2-chlorooxiranes, are obtained.

  通过阴极加成三氯化苄基 (1d)，酮以良好的产率转化为同系烯酮 7a–g。假定α-氯环氧乙烷6作为中间体，其通过α-酮碳鎓离子9重排为烯酮。 9 的中间体通过向去甲樟脑添加 1d 得到支持，其中产物表明平衡降冰片基阳离子作为中间体。 α,β-不饱和酮根据双键的空间屏蔽导致作为1,4-加合物的环丙烷23或作为1,2-加合物的烯酮26。用醛和1d、α-氯或α-羟基酮，得到2-氯环氧乙烷的转化产物。
• Enantiodivergent Prenylation via Deconjugative Isomerization
  作者：Tobias Morack、Carina Onneken、Hiroshi Nakakohara、Christian Mück-Lichtenfeld、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acscatal.1c03089

  日期：2021.10.1

  Enantioselective platforms to facilitate prenylation are potentially expansive for translational research due to the importance of this motif as a key regulatory of biological function. Motivated by the conspicuous dearth of methods to generate chiral prenyl fragments for contemporary drug discovery, a light-enabled deconjugative isomerization of activated alkenes containing an aryl ketone antenna

  由于异戊二烯基序作为生物功能的关键调节的重要性，促进异戊二烯化的对映选择性平台对于转化研究具有潜在的广泛性。由于明显缺乏为当代药物发现产生手性异戊二烯片段的方法，通过连续几何异构化/氢原子转移 (HAT)/质子化，揭示了含有芳基酮天线的活化烯烃的光致去共轭异构化。详细的机理分析指导了这种原子经济过程的对映选择性变体的开发（高达 99% 和 95:5 er）。重要的是，手性池准对映异构体奎宁和奎尼丁可作为有效的催化剂，从而使手性药物发现模块产品组合中的这一新成员具有对映发散性。
• Remote Fluorination of α,β‐Unsaturated Carbonyls via Silyl Dienol Ethers
  作者：Daria V. Galaktionova、Sara Y. Siddiqui、Justin T. Mohr

  DOI：10.1002/chem.202400493

  日期：2024.5.8

  readily prepared from simple ketones and aldehydes. The transformation displays broad scope including 27 cyclic and acyclic siloxydienes providing γ-fluoro compounds in 28–91 % yield. Notably, the reported conditions are also suitable for the synthesis of challenging tertiary fluorides. The regioselectivity of the reaction was studied on a series of acyclic siloxydienes and was observed to be sensitive

  我们报告了通过硅基二烯醇醚对 α,β-不饱和羰基进行通用、区域选择性和无金属的 γ-氟化，该硅基二烯醇醚很容易由简单的酮和醛制备。该转化显示出广泛的范围，包括 27 种环状和无环硅氧基二烯，以 28-91% 的产率提供 γ-氟化合物。值得注意的是，所报道的条件也适用于具有挑战性的叔氟化物的合成。研究了一系列无环硅氧基二烯反应的区域选择性，并观察到该反应对底物的构象灵活性敏感。 γ-氟羰基的多样化证明了氟作为立体控制元素的前景。