1-ethoxy-4,4-dimethyl-pent-1-yn-3-ol | 99183-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-ethoxy-4,4-dimethyl-pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: 1-ethoxy-3-tert-butyl-1-propyn-3-ol；1-Ethoxy-4,4-dimethylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 99183-01-4
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: JGCIGEYSCDMQGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethoxy-4,4-dimethyl-pent-1-yn-3-ol 在 silver hexafluoroantimonate 、 gold(I) chloride 乙醇 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以93%的产率得到ethyl (E)-4,4-dimethyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  乙氧基炔基甲醇的迈耶-舒斯特重排

  摘要：

  富电子烷氧基乙炔和阳离子金催化剂的组合在温和条件下为 Meyer-Schuster 重排提供了优异的反应性。描述了关于立体选择性的反应条件的优化以及对仲乙氧基炔基甲醇（y-乙氧基取代炔丙醇）重排为 α,β-不饱和酯的范围和机制的研究。

  DOI：

  10.1055/s-2007-973885
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 乙氧基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以97%的产率得到1-ethoxy-4,4-dimethyl-pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的迈耶-舒斯特反应：醛和酮的烯化方法

  摘要：

  原则上，将醛或酮转化为同系的α，β-不饱和酯的最有效，最经济的方法是通过涉及炔属π键的加/重排序列（方案1）。提出了一种合成α，β-不饱和酯的策略：将乙氧基乙炔加入，然后由三氟甲磺酸scan催化的迈耶-舒斯特重排反应。由醛形成二取代的α，β-不饱和酯的立体选择性从优良到优良（表3）。甚至受阻最大的酮的两步烯烃化反应也接近完美的效率（表4）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.030

文献信息

• Virtually Complete <i>E</i>-Selective α,β-Unsaturated Ester Synthesis by Hg(OTf)₂-Catalyzed Hydration of <i>sec</i>-Ethoxyalkynyl Acetate
  作者：Mugio Nishizawa、Hiroko Hirakawa、Yuki Nakagawa、Hirofumi Yamamoto、Kosuke Namba、Hiroshi Imagawa

  DOI：10.1021/ol702548r

  日期：2007.12.1

  The reaction of alkyl-substituted sec-ethoxyalkynyl acetates with water catalyzed by Hg(OTf)(2) afforded alpha,beta-unsaturated esters in excellent yield with high catalytic turnover up to 1000 times under very mild reaction conditions with virtually complete E-selectivity, superior even to that of the HWE reaction.
• The Meyer-Schuster Rearrangement of Ethoxyalkynyl Carbinols
  作者：Gregory Dudley、Susana Lopez、Douglas Engel

  DOI：10.1055/s-2007-973885

  日期：2007.4

  combination of electron-rich alkoxyacetylenes and cationic gold catalysts provides excellent reactivity for the Meyer-Schuster rearrangement under mild conditions. Optimization of the reaction conditions with respect to stereoselectivity and investigations into the scope and mechanism of the rearrangement of secondary ethoxyalkynyl carbinols (y-ethoxy-substituted propargyl alcohols) to α,β-unsaturated esters

  富电子烷氧基乙炔和阳离子金催化剂的组合在温和条件下为 Meyer-Schuster 重排提供了优异的反应性。描述了关于立体选择性的反应条件的优化以及对仲乙氧基炔基甲醇（y-乙氧基取代炔丙醇）重排为 α,β-不饱和酯的范围和机制的研究。
• Lewis acid-catalyzed Meyer–Schuster reactions: methodology for the olefination of aldehydes and ketones
  作者：Douglas A. Engel、Susana S. Lopez、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.030

  日期：2008.7

  In principle, the most efficient and atom-economical means of converting an aldehyde or ketone into the homologated α,β-unsaturated ester is through addition/rearrangement sequences involving acetylenic π-bonds (Scheme 1). Implementation of such a strategy for the synthesis of α,β-unsaturated esters is presented: addition of ethoxyacetylene followed by scandium(III) triflate-catalyzed Meyer–Schuster

  原则上，将醛或酮转化为同系的α，β-不饱和酯的最有效，最经济的方法是通过涉及炔属π键的加/重排序列（方案1）。提出了一种合成α，β-不饱和酯的策略：将乙氧基乙炔加入，然后由三氟甲磺酸scan催化的迈耶-舒斯特重排反应。由醛形成二取代的α，β-不饱和酯的立体选择性从优良到优良（表3）。甚至受阻最大的酮的两步烯烃化反应也接近完美的效率（表4）。