(4R)-4-hydroxy-2-octanone | 65651-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R)-4-hydroxy-2-octanone
• 英文别名: (4R)-4-hydroxyoctan-2-one；(R)-4-hydroxyoctan-2-one
• CAS: 65651-62-9
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: DGJGBYDRZGFUPX-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.926±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-hydroxy-2-octanone 在 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 以51%的产率得到rel-<2R,4R>-2,4-octanediol
  参考文献：
  名称：

  A Novel Strategy for the Convergent Synthesis of 1,3,5,…-Polyols: Enone Formation, Asymmetric Dihydroxylation, Reductive Cleavage, Hydride Addition

  摘要：

  α,β-不饱和酮的不对称二羟基化提供了高达 100% ee 的 α,β-二羟基酮。这些中间体或其双TMS 醚、丙酮化合物、苯硼酸盐或原甲酸盐的Cα-O 键被SmI2 裂解，得到β-羟基酮。后者可被还原以提供任何所需构型的顺式或反式1,3-二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2005-921915
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4S,5R)-5-butyl-2-methoxy-1,3-dioxolan-4-yl]ethanone 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以46%的产率得到(4R)-4-hydroxy-2-octanone
  参考文献：
  名称：

  A Novel Strategy for the Convergent Synthesis of 1,3,5,…-Polyols: Enone Formation, Asymmetric Dihydroxylation, Reductive Cleavage, Hydride Addition

  摘要：

  α,β-不饱和酮的不对称二羟基化提供了高达 100% ee 的 α,β-二羟基酮。这些中间体或其双TMS 醚、丙酮化合物、苯硼酸盐或原甲酸盐的Cα-O 键被SmI2 裂解，得到β-羟基酮。后者可被还原以提供任何所需构型的顺式或反式1,3-二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2005-921915

文献信息

• Proline-Catalyzed Asymmetric Aldol Reactions between Ketones and α-Unsubstituted Aldehydes
  作者：Benjamin List、Peter Pojarliev、Chris Castello

  DOI：10.1021/ol006976y

  日期：2001.2.1

  [reaction: see text] With this communication we extend the methodology of proline-catalyzed direct asymmetric aldol reactions to include alpha-unsubstituted aldehydes as acceptors. This important aldehyde class gives the corresponding aldols in 22-77% yield and up to 95% ee when the reactions are performed in pure acetone or in ketone/chloroform mixtures. On the basis of these results we have developed

  [反应：见正文]通过这种交流，我们扩展了脯氨酸催化的直接不对称醛醇缩合反应的方法，使其包括α-未取代的醛作为受体。当反应在纯丙酮或酮/氯仿混合物中进行时，这种重要的醛类以22-7％的收率和高达95％ee的产率提供相应的醛醇。基于这些结果，我们开发了一种简明的新合成（S）-艾酚。
• Amino Acid Catalyzed Direct Asymmetric Aldol Reactions:  A Bioorganic Approach to Catalytic Asymmetric Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Kandasamy Sakthivel、Wolfgang Notz、Tommy Bui、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja010037z

  日期：2001.6.1

  lack of nonlinear effects. The reactions tolerate a small amount of water (<4 vol %), do not require inert reaction conditions and preformed enolate equivalents, and can be conveniently performed at room temperature in various solvents. In addition, reaction conditions that facilitate catalyst recovery as well as immobilization are described. Finally, mechanistically related addition reactions such as

  使用醛和未改性的酮以及市售的手性环状仲胺作为催化剂，已经成功地进行了直接不对称催化醛醇反应。基于结构的催化剂筛选确定 L-脯氨酸和 5,5-二甲基噻唑烷 4-羧酸盐 (DMTC) 是最强大的氨基酸催化剂，可用于作为醛醇供体的无环酮和环状酮与芳香族和脂肪族醛反应，得到相应的醛醇产物具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性。使用羟基丙酮作为羟醛供体的反应提供了作为主要产物的抗 1,2-二醇，其 ee 值高达 >99%。假设反应通过无金属的 Zimmerman-Traxler 型过渡态进行，并涉及烯胺中间体。观察到的产物立体化学与提议的过渡态一致。非线性效应的缺乏提供了进一步的支持证据。该反应耐受少量水（<4 vol%），不需要惰性反应条件和预先形成的烯醇当量，并且可以在室温下在各种溶剂中方便地进行。此外，还描述了促进催化剂回收和固定的反应条件。最后，还开发了与机械相关的加成反应，例如酮加成到亚胺（曼尼希型反应）和硝基烯烃和
• Development of an Effective Chiral Auxiliary for Hydroxyalkyl Radicals
  作者：Philip Garner、James T. Anderson、Philip B. Cox、Stephen J. Klippenstein、Ray Leslie、Noemi Scardovi

  DOI：10.1021/jo010880f

  日期：2002.8.1

  development of an effective chiral auxiliary for hydroxyalkyl radicals is delineated. Both the 2-tetrahydropyranyl (THP) and tri-O-benzyl-2-deoxy-alpha-D-glucopyranosyl (GLU) auxiliaries resulted in diastereoselective radical additions to methyl acrylate at -78 degrees C (ds = 6/1 and 11/1, respectively). The developing stereochemistry at the radical center was completely under auxiliary control. Correlation

  描绘了对于羟烷基自由基的有效手性助剂的开发。2-四氢吡喃基（THP）和三-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基（GLU）助剂在-78摄氏度下导致丙烯酸酯的非对映选择性自由基加成（ds = 6/1和11 / 1）。在自由基中心发展的立体化学完全处于辅助控制之下。相关实验表明，D-GLU助剂会导致对基硅面的侵蚀。当使用反应性更高的2-硝基丙烯捕集器时，这些自由基加成物的选择性大大降低。计算研究表明，观察到的面部选择性主要归因于过渡状态中的熵因素，但还涉及较小的温度依赖性焓贡献。假设在C-6处结合四元中心（THP编号）将通过限制进入的烯烃可用的方向来恢复具有更多反应性自由基陷阱的面部选择性。在这种情况下，反式-6-叔丁基四氢吡喃基（tBu-THP）助剂与2-硝基丙烯（ds = 35/1在-78摄氏度，15/1在0摄氏度，和8 /在向α-三氟乙酰氧基丙烯酸乙酯中添加时（在0℃时ds = 10/1），在三-O-苄基-6
• Conversion of Conjugated Enones into Enantiomerically Pure -Hydroxy Ketones or 1,3-Diols - Samarium(II) Bromide Reductions of Protected ,-Dihydroxy Ketones
  作者：Andreas Zörb、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201000279

  日期：2010.9

  Asymmetric dihydroxylations of α,β-unsaturated ketones in the presence of Sharpless' AD mix-β™ delivered α,β-dihydroxy ketones or, if phenylboronic acid was present, the corresponding phenylboronates. The C α ―O bonds of these species were removed at ―78 °C ― in the former case after acetonide formation, in the latter case directly ― in an unprecedented manner, namely by treatment with a suspension

  在 Sharpless 的 AD mix-β™ 存在下，α,β-不饱和酮的不对称二羟基化产生 α,β-二羟基酮，如果存在苯基硼酸，则生成相应的苯基硼酸酯。这些物种的 C α -O 键在 -78 °C 下被去除 - 在前一种情况下是在丙酮化物形成后，在后一种情况下直接 - 以前所未有的方式，即通过用 Sm II 溴化物在 THF/MeOH 中的悬浮液处理. 如果需要，可以还原所得的单羟基酮以得到顺式或反式构型的 1,3-二醇。在 0 °C 下用 Sm II 溴化物一锅还原 α,β-二羟基酮双丙酮化物，产生相同的二醇。当同样处理α,β-二羟基酮苯基硼酸酯时，得到1,3-二醇的苯基硼酸酯。
• FRUCTOSE-6-PHOSPHATE ALDOLASE VARIANTS FOR ALDOL CARBOLIGATIONS
  申请人：Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC)

  公开号：EP3388518A1

  公开（公告）日：2018-10-17

  The invention provides new and alternative fructose-6-phosphate aldolase (FSA) variants which enable the production of optically active building blocks with high chemoselectivity and stereoselectivity using aldehydes as starting material in aldol carboligation reactions, while avoiding the by-product formation and subsequent reactions.

  本发明提供了新的和可替代的 6-磷酸果糖醛缩酶（FSA）变体，这些变体能够在醛缩反应中使用醛作为起始原料，以高化学选择性和立体选择性生产光学活性构筑物，同时避免副产物的形成和后续反应。