(+/-)-methyl 3-hydroxy-2-methyleneheptanoate | 133285-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-methyl 3-hydroxy-2-methyleneheptanoate
• 英文别名: methyl 3-hydroxy-2-methyleneheptanoate；methyl 3-hydroxy-2-methylideneheptanoate
• CAS: 133285-90-2
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: FBDPOWIDJTVCDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 3-hydroxy-2-methyleneheptanoate 在 palladium on activated charcoal lithium hydroxide 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3-hydroxy-2-methylheptanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselectivity in heterogeneous catalytic hydrogenation of Baylis–Hillman adducts. Total synthesis of (±)-sitophilate

  摘要：

  We describe herein a highly diastereoselective total synthesis of racemic sitophilate, based on the results obtained in a diastereoselective heterogeneous catalytic hydrogenation reaction of a set of Baylis-Hillman adducts originating from aliphatic aldehydes. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00647-0
• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 、 1-methyl-3-butyl-1,2,3-triazolium hexafluorophosphate 作用下， 以47%的产率得到(+/-)-methyl 3-hydroxy-2-methyleneheptanoate
  参考文献：
  名称：

  1,3-二烷基-1,2,3-三唑鎓离子液体的合成及其在Baylis-Hillman反应中的应用

  摘要：

  新型的1,3-二烷基-1,2,3-三唑鎓离子液体是通过使用1-三甲基甲硅烷基乙炔和叠氮化物的点击反应合成的，是Baylis - Hillman反应的有效反应介质。在[bmTr] [PF 6 ]或[bmTr] [NTf 2 ]的反应中，可以抑制与[bmim] [PF 6 ]的C-2氢的去质子化有关的问题。1，3-二烷基-1，2，3-三唑鎓离子液体在碱性条件下是化学惰性的，并且比普通的1，3-二烷基咪唑鎓离子液体更适合于涉及碱的反应介质。

  DOI：

  10.1021/jo100618d

文献信息

• Palladium-catalyzed carbonyl allylation by 2-(hydroxymethyl)acrylate derivatives: synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones
  作者：Yoshiro Masuyama、Yumiko Nimura、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80861-y

  日期：1991.1

  Ethyl 2-(Hydroxymethyl)acrylate derivatives serve as reagents for 2-ethoxycarbonylallylation of carbonyl compounds using PdCl2(PhCN)2-SnCl2 system to produce α-methylene-γ-butyrolactones diastereoselectivity.

  2-（羟甲基）丙烯酸乙酯衍生物用作使用PdCl 2（PhCN）2 -SnCl 2体系进行羰基化合物的2-乙氧基羰基化的试剂，以产生α-亚甲基-γ-丁内酯非对映选择性。
• Synthesis of Allyl Aryl Sulfone Derivatives from BaylisHillman Acetates in Water
  作者：Konkala Karnakar、Jilla Shankar、Sabbavarapu Narayana Murthy、Yadavalli Venkata Durga Nageswar

  DOI：10.1002/hlca.201000339

  日期：2011.5

  Various phenyl and p‐tolyl allyl sulfone derivatives were prepared stereoselectively by reacting BaylisHillman acetates with sodium 4‐R‐benzenesulfinate (R=H, Me) in H2O. The reaction was very efficient in providing the corresponding sulfone derivatives in good to excellent yields (Table).

  各种苯基和p是由反应立体选择性地制备甲苯基烯丙基砜衍生物的Baylis 希尔曼与H中钠4-R-苯亚（R = H，Me）的乙酸盐2 O.将反应物在提供良好的相应的砜衍生物非常有效达到优异的产量（表）。
• Ultrasound in Baylis–Hillman reactions with aliphatic and aromatic aldehydes: scope and limitations
  作者：Fernando Coelho、Wanda P. Almeida、Demetrius Veronese、Cristiano R. Mateus、Elizandra C. Silva Lopes、Rodrigo C. Rossi、Gabriel P.C. Silveira、César H. Pavam

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00822-0

  日期：2002.9

  The utilization of ultrasound radiation in the Baylis–Hillman reaction with several aldehydes (aromatics and aliphatics) and different α,β-unsaturated reactants is described. For all aldehydes tested, the utilization of ultrasound sources augmented the reaction rate and the chemical yields. The use of ultrasound with two different catalysts (tri-n-butylphosphine and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane [DABCO])

  描述了超声波在Baylis-Hillman反应中与几种醛（芳族化合物和脂族化合物）以及不同的α，β-不饱和反应物的利用。对于所有测试的醛，超声源的利用提高了反应速率和化学收率。超声的用两种不同的催化剂的使用（三- Ñ丁基膦和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷[DABCO]）还研究。据清楚地表明，DABCO是用于催化超声的影响比是三下的Baylis-Hillman反应更有效Ñ丁基膦。当DABCO的浓度增加时，未观察到对反应速率的影响。
• On the tandem Morita-Baylis-Hillman/transesterification processes. Mechanistic insights for the role of protic solvents
  作者：Arthur G. Carpanez、Fernando Coelho、Giovanni W. Amarante

  DOI：10.1016/j.molstruc.2017.10.039

  日期：2018.2

  Abstract Despite the remarkable rate acceleration under protic solvents such as alcohols and water, the use of acrylates as activated alkenes places a problem due to the possibility of ester hydrolysis or transesterification. Therefore, the tandem transesterification/Morita-Baylis-Hillman (MBH) reactions were investigated by ESI(+)-MS/(MS) and 1 H NMR techniques. For the first time, the MBH back-reaction

  摘要 尽管在醇和水等质子溶剂下速率加速显着，但由于酯水解或酯交换的可能性，使用丙烯酸酯作为活化烯烃存在问题。因此，串联酯交换/Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应通过 ESI(+)-MS/(MS) 和 1 H NMR 技术进行了研究。首次使用标记试剂通过 ESI(+)-MS/(MS) 对 MBH 反反应进行了全面检查，揭示了涉及 DABCO 到丙烯酸酯的迈克尔型加成步骤的复杂平衡。在这个阶段观察到 C-和 O-质子化，表明酯交换过程发生在羟醛步骤之前，这是该机制的速率决定步骤。在这个阶段，可能会涉及一个短寿命的四面体中间体，应该在这些过程中加以考虑。
• Pd(0)-catalyzed couplings using bromide and chloride derivatives of Baylis–Hillman adducts with triarylbismuths as atom-efficient multi-coupling nucleophiles
  作者：Maddali L.N. Rao、Debasis Banerjee、Ritesh J. Dhanorkar

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.020

  日期：2010.5

  triarylbismuths affording allylic arylated products in high yields under palladium-catalyzed conditions. Triarylbismuths have been employed in sub-stoichiometric amounts as multi-coupling and atom-efficient nucleophiles in these reactions. The reactivity of both allylic bromides and chlorides was found to be facile and equally efficient in couplings with triarylbismuths.

  事实证明，在钯催化的条件下，Baylis-Hillman加合物的溴化物和氯化物衍生物可与三芳基铋有效反应，从而以高收率提供烯丙基芳基化产物。在这些反应中，三芳基铋已以低于化学计量的量用作多偶联和原子有效的亲核试剂。发现烯丙基溴和氯化物的反应性都容易并且在与三芳基铋的偶联中同样有效。