N-allyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)acetamide | 1064619-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)acetamide
• 英文别名: Stereoisomer of N-2-propen-1-yl-N-[2,4,6-tris(1,1-dimethylethyl)phenyl]acetamide；N-prop-2-enyl-N-(2,4,6-tritert-butylphenyl)acetamide
• CAS: 1064619-64-2
• 化学式: C₂₃H₃₇NO
• 分子量: 343.553
• InChiKey: PWCXZMDODPVHNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)acetamide 在 正丁基锂 、 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 N-(n-propyl)-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-4-pentenamide
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三叔丁基苯胺烯醇酸酯的显着结构性质：旋转异构体之间的相互转化及其反应性

  摘要：

  发现可分离的2,4,6-三叔丁基苯胺旋转异构体之间的相互转化很容易通过烯醇锂的形成而发生。苯甲酸酯烯酸酯的质子化得到E- major的苯胺旋转异构体混合物。另一方面，由2,4,6-三叔丁基丙酰苯胺与烷基溴反应制得的烯醇锂优先得到烷基化产物的Z-旋转异构体。

  DOI：

  10.1021/ol200814m
• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-2-(phenylselanyl)-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)acetamide 在 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到N-allyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  可分离酰胺旋转异构体的不同化学选择性反应

  摘要：

  通过分离旋转酰胺，然后使其分别反应，已观察到一对酰胺旋转异构体的化学选择性反应不同。的减少（Ž） - ñ -烯丙基-2-（phenylselanyl） - ñ - （2,4,6-三-叔丁基苯基）乙酰胺用氢化三丁基锡在室温下仅提供5-的产品外切环化，4-甲基-1-（2,4,6-三-叔丁基苯基）吡咯烷-2-酮。相反，在相同条件下还原相应的（E）酰胺旋转异构体只会提供还原的产物（E）-N-烯丙基-N-（2,4,6-三叔丁基-丁基苯基）乙酰胺。在涉及反应性中间体（卡宾，自由基，有机金属中间体）的转化中，旋转异构体的这种发散反应可能是常见的，所述中间体相对于酰胺旋转对前进反应具有较低的障碍。

  DOI：

  10.1021/ol902808m

文献信息

• Highly Selective Stereodivergent Synthesis of Separable Amide Rotamers, by Using Pd Chemistry, and Their Thermodynamic Behavior
  作者：Nobutaka Ototake、Masashi Nakamura、Yasuo Dobashi、Haruhiko Fukaya、Osamu Kitagawa

  DOI：10.1002/chem.200802627

  日期：2009.5.11

  Going separate ways: By using π‐allyl–palladium chemistry (path A) and PdII‐catalyzed Claisen chemistry (path B), a highly selective stereodivergent synthesis of separable amide rotamers was achieved (see scheme).

  采用不同的方法：通过使用π-烯丙基-钯化学方法（路径A）和Pd II催化的克莱森化学方法（路径B），实现了可分离酰胺旋转异构体的高选择性立体发散合成（参见方案）。
• Stereoselective synthesis of separable amide rotamers using π-allyl-Pd catalyst and their thermodynamic behavior
  作者：Nobutaka Ototake、Takeo Taguchi、Osamu Kitagawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.017

  日期：2008.9

  Separable amide rotamers were prepared with moderate to excellent Z-selectivities by N-allylation of 2,4,6-tri-tert-butyl-NH-anilides using a π-allyl-Pd catalyst. The present allylation proceeded through a unique mechanism involving O-allylation and the subsequent O,N-allylic rearrangement. The prepared amide rotamers of Z-major changed to equilibrium mixtures of E-major when heated in toluene.

  通过使用π-烯丙基-Pd催化剂对2,4,6-三叔丁基-NH-苯胺进行N-烯丙基化，可制备具有中等至优异Z选择性的可分离酰胺旋转异构体。本烯丙基化通过涉及O-烯丙基化和随后的O，N-烯丙基重排的独特机制进行。当在甲苯中加热时，制得的Z-主要的酰胺旋转异构体变为E-主要的平衡混合物。
• Diverging Chemoselective Reactions of Separable Amide Rotational Isomers
  作者：Xiben Li、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ol902808m

  日期：2010.2.5

  reduction of the corresponding (E) amide rotational isomer under identical conditions provides only the reduced product, (E)-N-allyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)acetamide. Such diverging reactions of rotamers may be common in transformations involving reactive intermediates (carbenes, radicals, organometallic intermediates) that have low barriers to onward reactions relative to amide rotation.

  通过分离旋转酰胺，然后使其分别反应，已观察到一对酰胺旋转异构体的化学选择性反应不同。的减少（Ž） - ñ -烯丙基-2-（phenylselanyl） - ñ - （2,4,6-三-叔丁基苯基）乙酰胺用氢化三丁基锡在室温下仅提供5-的产品外切环化，4-甲基-1-（2,4,6-三-叔丁基苯基）吡咯烷-2-酮。相反，在相同条件下还原相应的（E）酰胺旋转异构体只会提供还原的产物（E）-N-烯丙基-N-（2,4,6-三叔丁基-丁基苯基）乙酰胺。在涉及反应性中间体（卡宾，自由基，有机金属中间体）的转化中，旋转异构体的这种发散反应可能是常见的，所述中间体相对于酰胺旋转对前进反应具有较低的障碍。
• Notable Structural Property of 2,4,6-Tri-<i>tert</i>-butylanilide Enolates: Interconversion between the Rotamers and Their Reactivity
  作者：Yusuke Ohnishi、Masahi Sakai、Shouta Nakao、Osamu Kitagawa

  DOI：10.1021/ol200814m

  日期：2011.6.3

  Interconversion between the separable 2,4,6-tri-tert-butylanilide rotamers was found to easily occur through formation of the lithium enolate. Protonation of the anilide enolate gave the anilide rotamer mixture of E-major. On the other hand, reactions of lithium enolate prepared from 2,4,6-tri-tert-butylpropionanilide with alkyl bromides preferentially afforded a Z-rotamer of alkylated products.

  发现可分离的2,4,6-三叔丁基苯胺旋转异构体之间的相互转化很容易通过烯醇锂的形成而发生。苯甲酸酯烯酸酯的质子化得到E- major的苯胺旋转异构体混合物。另一方面，由2,4,6-三叔丁基丙酰苯胺与烷基溴反应制得的烯醇锂优先得到烷基化产物的Z-旋转异构体。