2,4,6-Tri-tert.-butyl-acetanilid | 16665-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-Tri-tert.-butyl-acetanilid
• 英文别名: 2,4,6-tri-tert-butylacetanilide；N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)acetamide；N-(2,4,6-tritert-butylphenyl)acetamide
• CAS: 16665-90-0
• 化学式: C₂₀H₃₃NO
• 分子量: 303.488
• InChiKey: OSIMQUOPJUILLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-Tri-tert.-butyl-acetanilid 在 亚硝酰氯 作用下， 生成 N-nitroso-2,4,6-tri-tert-butylacetanilide
  参考文献：
  名称：

  Barclay,L.R.C. et al., Canadian Journal of Chemistry, 1979, vol. 57, p. 2172 - 2179

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三叔丁基硝基苯 在 乙醇 、 镍 作用下， 生成 2,4,6-Tri-tert.-butyl-acetanilid
  参考文献：
  名称：

  Burgers et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1958, vol. 77, p. 491,506

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Specific reactivity of 2,4,6-tri-tert-butylanilide anions and its application to benzylation reagent
  作者：Tomoyuki Yamada、Shiori Tsukagoshi、Osamu Kitagawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.009

  日期：2017.1

  The reaction of methyl iodide with an anilide anion prepared from 2,4,6-tri-tert-butylanilide and NaH in CH3CN gave N-methyl anilide (N-alkylation product) as a major product, while in the reaction of benzyl bromide with the anilide anion in DMF, O-benzyl imidate (O-alkylation product) was obtained with almost complete selectivity. The treatment of O-benzyl imidate with alcohols and carboxylic acids

  甲基碘与CH 2 CN中由2,4,6-三叔丁基苯胺和NaH制备的苯胺阴离子反应，得到N-甲基苯胺（N-烷基化产物）作为主要产物，而苄基反应在DMF中，用溴化物与苯胺阴离子一起，几乎完全选择性地得到O-亚氨酸亚氨酸酯（O-烷基化产物）。在三氟甲烷磺酸存在下，用醇和羧酸处理亚氨基邻苯二甲酰亚胺基亚氨酸酯，分别得到苄基醚和苄基酯。
• Photoinduced Rearrangement of Aromatic <i>N</i>-Chloroamides to Chloroaromatic Amides in the Solid State: Inverted Π_N–Σ_N Occupational Stability of Amidyl Radicals
  作者：Panče Naumov、Yildiray Topcu、Mirjana Eckert-Maksić、Zoran Glasovac、Fabijan Pavošević、Manoj Kochunnoonny、Hideyuki Hara

  DOI：10.1021/jp203771c

  日期：2011.7.7

  directing role of the substituents and, as demonstrated by the different reactivity of two polymorphs of N-chlorobenzanilide, the supramolecular structure). The photolysis of the chloroamides provides facile photochemical access to arylamidyl radicals as intermediates, which in the absence of strong hydrogen bond donors are stabilized in the reactant crystals by C–H/N–Cl···π interactions, thus, providing

  我们报告了固态光化学重排反应，通过该反应，暴露于紫外线或阳光下的芳族N-氯酰胺迅速有效地转化为氯代芳族酰胺。过程，中间体（新生氯与二氯）和反应的结果取决于激发（曝光时间，波长和强度）和固有的结构因素（取代基的指导作用，并由不同的反应性证明）N的两个多态-氯苯甲腈，超分子结构）。氯酰胺的光解为芳基芳烃自由基提供了便捷的光化学途径，在没有强氢键供体的情况下，通过C–H / N–Cl···π相互作用将其稳定在反应晶体中，从而提供了对它们的了解。结构和化学。对决定自旋轨道的稳定性和性质的因素进行透彻的理论建模表明，尽管反式-Π || 状态（N p的amidyls的自旋）通常优于反式-Σ ⊥配置（N SP 2自旋），通过芳香族共轭，空间和几何因素以及取代基的电子效应来稳定化，可以显着减小这些中间体中的Π–Σ间隙，从而产生相似的结果，并且在正交的情况下，采用酰胺基-苯基结构，甚至颠倒了两个轨道中未配对
• Highly Selective Stereodivergent Synthesis of Separable Amide Rotamers, by Using Pd Chemistry, and Their Thermodynamic Behavior
  作者：Nobutaka Ototake、Masashi Nakamura、Yasuo Dobashi、Haruhiko Fukaya、Osamu Kitagawa

  DOI：10.1002/chem.200802627

  日期：2009.5.11

  Going separate ways: By using π‐allyl–palladium chemistry (path A) and PdII‐catalyzed Claisen chemistry (path B), a highly selective stereodivergent synthesis of separable amide rotamers was achieved (see scheme).

  采用不同的方法：通过使用π-烯丙基-钯化学方法（路径A）和Pd II催化的克莱森化学方法（路径B），实现了可分离酰胺旋转异构体的高选择性立体发散合成（参见方案）。
• Stereoselective synthesis of separable amide rotamers using π-allyl-Pd catalyst and their thermodynamic behavior
  作者：Nobutaka Ototake、Takeo Taguchi、Osamu Kitagawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.017

  日期：2008.9

  Separable amide rotamers were prepared with moderate to excellent Z-selectivities by N-allylation of 2,4,6-tri-tert-butyl-NH-anilides using a π-allyl-Pd catalyst. The present allylation proceeded through a unique mechanism involving O-allylation and the subsequent O,N-allylic rearrangement. The prepared amide rotamers of Z-major changed to equilibrium mixtures of E-major when heated in toluene.

  通过使用π-烯丙基-Pd催化剂对2,4,6-三叔丁基-NH-苯胺进行N-烯丙基化，可制备具有中等至优异Z选择性的可分离酰胺旋转异构体。本烯丙基化通过涉及O-烯丙基化和随后的O，N-烯丙基重排的独特机制进行。当在甲苯中加热时，制得的Z-主要的酰胺旋转异构体变为E-主要的平衡混合物。
• Sterically hindered aromatic compounds. XI. Spectral and product studies of the decomposition of <i>N</i>-nitrosoacetanilides
  作者：L. Ross C. Barclay、Julian M. Dust

  DOI：10.1139/v82-090

  日期：1982.3.1

  triethylamine forms products 1,3,5-tri-tert-butylbenzene (10), 2,4,6-tri-tert-butylacetanilide (15), and 2-(3,5-di-tert-butylphenyl)-2-methylpropanal oxime (13), expected of a free radical pathway. Electron spin resonance evidence is given for intermediates formed by rearrangement of the 2,4,6-tri-tert-butylphenyl radical and spin trapped by the nitroso group of 1. CIDNP and esr studies on the dediazoniation

  N-亚硝基-2,4,6-三叔丁基乙酰苯胺 (1) 在苯中分解形成产物 2,4,6-三叔丁基苯乙酸酯 (3), 3-(3,5-di-tert -丁基苯基)-2-乙酰氧基-2-甲基丙烷 (4)，和烃 3-(3,5-二-叔丁基苯基)-和 1-(3,5-二-叔丁基苯基)-2-甲基丙烯 ( 5 和 6) 由反应性芳基阳离子 (2) 解释，重排产物 (4, 5, 6) 源自 2 中邻叔丁基的 1,5-氢化物转移。相反，1 在三乙胺中的分解形成产物 1,3,5-三叔丁基苯 (10)、2,4,6-三叔丁基乙酰苯胺 (15) 和 2-(3,5-二叔丁基苯基)-2-甲基丙醛肟 (13)，预期的自由基途径。给出了由 2,4,6-三叔丁基苯基自由基重排形成的中间体的电子自旋共振证据，并由 1 的亚硝基捕获自旋。CIDNP 和 esr 对 N-亚硝基乙酰苯胺和苯胺在叔胺存在下的去重氮作用的研究支持所提出的电子转移机制。结果