1-allyl-2-benzylaziridine | 281669-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-allyl-2-benzylaziridine
• 英文别名: N-allyl-2-benzyl-aziridine；2-Benzyl-1-prop-2-enylaziridine；2-benzyl-1-prop-2-enylaziridine
• CAS: 281669-83-8
• 化学式: C₁₂H₁₅N
• 分子量: 173.258
• InChiKey: JNJSHKZOHVTSEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allyl-2-benzylaziridine 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-allyl-N-diphenylphosphinoyl-2-amino-3-phenylpropyl phenyl selenide
  参考文献：
  名称：

  来自β-氨基硒化物的吡咯烷经自由基环化。N-取代基的非对映选择性控制

  摘要：

  N-烯丙基-β-氨基烷基苯基硒化物-3-氮杂-5-己烯基的前体-通过在酸性条件下将N-烯丙基z啶与苯硒酚开环或通过氰基硼氢化钠还原α-苯基硒烯基酮的N-烯丙氨酸来制备。研究了各种N-保护基（酰基，磺酰基或膦酰基）对热或光化学引发的3-氮杂-5-己烯基还原性自由基环化中非对映选择性的影响。N-未保护的衍生物可提供具有良好选择性的反式2,4-二取代吡咯烷，而二苯基膦酰基则可高度顺式选择性地引导环化反应。

  DOI：

  10.1021/ol005829x
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基氮丙啶 、 乙酸烯丙酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以49%的产率得到1-allyl-2-benzylaziridine
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯丙基氮丙啶立体选择性形成Z-烯胺

  摘要：

  铑 (I) 催化的 N-烯丙基氮丙啶异构化以优异的产率和高立体选择性提供可分离的 Z-烯胺。阳离子 [Rh(BINAP)(COD)]OTf 和 RhH(CO)(PPh3)3 对 Z 异构体具有相同的选择性。这种选择性在其他 N-烯丙基胺中没有观察到，这些 N-烯丙基胺提供了热力学上更稳定的 E-异构体。这些出乎意料的结果表明可能偏离普遍接受的异构化机制。初步结果表明，Z-烯胺进行环加成与DMAD形成高度应变的N-环丁烯基的氮丙啶。

  DOI：

  10.1021/ja0632557

文献信息

• Stereoselective Isomerisation of N-Allyl Aziridines into Geometrically StableZ Enamines by Using Rhodium Hydride Catalysis
  作者：Derek S. Tsang、Sharon Yang、France-Aimée Alphonse、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1002/chem.200701322

  日期：2008.1.18

  the most likely mechanism of isomerisation would involve a rhodium hydride addition/beta-hydride elimination sequence. We show that the observed selectivity cannot be adequately explained by this pathway and is more consistent with initial CH-activation followed by rearrangement to form a five-membered cyclometallated rhodium intermediate. This intermediate subsequently undergoes reductive elimination

  在氢化铑（I）催化剂的存在下，已知N-烯丙基叔胺异构化成E-烯胺。相反，我们最近发现N-烯丙基氮丙啶异构化形成Z烯胺。根据文献数据，最可能的异构化机理将涉及氢化铑加成/β-氢化物消除序列。我们表明，所观察到的选择性不能通过该途径充分解释，并且与初始CH活化及随后的重排形成五元环金属化铑中间体更为一致。该中间体随后经过还原消除形成CH键。所得的几何稳定的Z-烯胺是用于立体选择性合成的有用的结构单元。
• Pyrrolidines from β-Aminoselenides via Radical Cyclization. Diastereoselectivity Control by the N-Substituent
  作者：Magnus Besev、Lars Engman

  DOI：10.1021/ol005829x

  日期：2000.6.1

  radicals-were prepared by ring opening of N-allylaziridines with benzeneselenol under acidic conditions or by sodium cyanoborohydride reduction of N-allylimines of alpha-phenylselenenyl ketones. The effect of various N-protective groups (acyl, sulfonyl, or phosphinoyl) on diastereoselectivity in thermally or photochemically initiated 3-aza-5-hexenyl reductive radical cyclization was studied. Whereas N-unprotected

  N-烯丙基-β-氨基烷基苯基硒化物-3-氮杂-5-己烯基的前体-通过在酸性条件下将N-烯丙基z啶与苯硒酚开环或通过氰基硼氢化钠还原α-苯基硒烯基酮的N-烯丙氨酸来制备。研究了各种N-保护基（酰基，磺酰基或膦酰基）对热或光化学引发的3-氮杂-5-己烯基还原性自由基环化中非对映选择性的影响。N-未保护的衍生物可提供具有良好选择性的反式2,4-二取代吡咯烷，而二苯基膦酰基则可高度顺式选择性地引导环化反应。
• Rhodium-Catalyzed Stereoselective Formation of <i>Z</i>-Enamines from Allylaziridines
  作者：France-Aimée Alphonse、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja0632557

  日期：2006.9.1

  Rhodium (I)-catalyzed isomerization of N-allylaziridines affords isolable Z-enamines in excellent yields and with high stereoselectivity. Cationic [Rh(BINAP)(COD)]OTf and RhH(CO)(PPh3)3 follow the same selectivity toward the Z-isomers. This selectivity is not observed with other N-allylamines which give the thermodynamically more stable E-isomers. These unexpected results suggest a possible deviation

  铑 (I) 催化的 N-烯丙基氮丙啶异构化以优异的产率和高立体选择性提供可分离的 Z-烯胺。阳离子 [Rh(BINAP)(COD)]OTf 和 RhH(CO)(PPh3)3 对 Z 异构体具有相同的选择性。这种选择性在其他 N-烯丙基胺中没有观察到，这些 N-烯丙基胺提供了热力学上更稳定的 E-异构体。这些出乎意料的结果表明可能偏离普遍接受的异构化机制。初步结果表明，Z-烯胺进行环加成与DMAD形成高度应变的N-环丁烯基的氮丙啶。