2’,2’-dichlorospiro[adamantane-2,3’-cyclobutane]-1‘-one | 123489-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2’,2’-dichlorospiro[adamantane-2,3’-cyclobutane]-1‘-one
• 英文别名: 2',2'-dichlorospiro[adamantane-2,3'-cyclobutane]-1'-one
• CAS: 123489-40-7
• 化学式: C₁₃H₁₆Cl₂O
• 分子量: 259.175
• InChiKey: VUDJLKFNOSKGOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-84 °C
• 沸点：
  377.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2’,2’-dichlorospiro[adamantane-2,3’-cyclobutane]-1‘-one 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 (1r,3r,5r,7r)-spiro[adamantane-2,1'-cyclopropane]-2'-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  镍催化 Favorskii 型环丁酮肟酯重排为环丙烷甲腈

  摘要：

  开发了镍催化碱促进环丁酮肟酯重排为环丙烷甲腈的方法。环丁酮肟酯的开环发生在空间位阻较小的一侧。原位形成的碱促进的镍基环丁烷中间体被认为参与了产物的形成。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690872
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-adamantyl chloride 在 potassium carbonate 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2’,2’-dichlorospiro[adamantane-2,3’-cyclobutane]-1‘-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR IDO AND TDO MODULATION, AND INDICATIONS THEREFOR
  [FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉS DE MODULATION D'IDO ET DE TDO, ET INDICATIONS POUR CEUX-CI

  摘要：

  本公开了化合物的结构式（I）和（Ia），或其药用盐、溶剂合物、互变异构体、立体异构体或重氘化类似物，其中R4、R5、R6和R7如本公开所述的各实施例中所述；其组合物；以及其用途。

  公开号：

  WO2019183145A1

文献信息

• Compounds and methods for IDO and TDO modulation, and indications therefor
  申请人：Plexxikon Inc.

  公开号：US11149011B2

  公开（公告）日：2021-10-19

  Disclosed are compounds of Formula (I) and (Ia): or a pharmaceutically acceptable salt, a solvate, a tautomer, a stereoisomer or a deuterated analog thereof, wherein R4, R5, R6, and R7 are as described in any of the embodiments described in this disclosure; compositions thereof; and uses thereof.

  公开的是式 (I) 和 (Ia) 的化合物： 或其药学上可接受的盐、溶解物、同分异构体、立体异构体或氚代类似物，其中 R4、R5、R6 和 R7 如本公开所述的任一实施方案中所述；其组合物；及其用途。
• 10.1021/acs.orglett.4c02264
  作者：Lei, Shu-Hui、Zou, Yu-Fan、Qu, Jian-Ping、Kang, Yan-Biao

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02264

  日期：——

  this work, we report the Tiffeneau–Demjanov-type rearrangement can be smoothly promoted by the Pd-TBN cocatalyzed aerobic Wacker oxidation using molecular oxygen as the sole oxidant. tert-Butanol is essential for achieving high yields. Since the first report by Grigg et al. in 1977 (Boontanonda, P.; Grigg, R. J. Palladium (II)-Catalysed Ring Expansion of Methylenecyclobutanes and Related Systems. J. Chem

  Tiffeneau-Demjanov 型重排是涉及环醇阳离子重排的扩环反应。碳阳离子中间体可以通过多种方式原位生成，包括瓦克氧化。在最近关于瓦尔等人重新调查的报告中。 (西特曼，J.；滕贝格，M.；瓦尔，JM亚甲基环丁烷的瓦克氧化：异常环境下的范围和选择性。安吉乌。化学，国际。埃德。 2023 , 62 , e202215381) 和 Zhu 等人。 (冯Q.；王Q .；朱，J.-P。 1,1-二取代烯烃氧化重排为酮。 Science 2023 , 379 , 1363−1368)，涉及化学计量氧化剂。在这项工作中，我们报道了使用分子氧作为唯一氧化剂的 Pd-TBN 助催化好氧瓦克氧化可以顺利促进 Tiffeneau-Demjanov 型重排。叔丁醇对于实现高收率至关重要。自从 Grigg 等人首次报告以来。 1977年（布恩塔农达，P.；格里格，RJ钯 (II) 催化的亚甲基环丁烷扩环及相关系统。
• [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR IDO AND TDO MODULATION, AND INDICATIONS THEREFOR<br/>[FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉS POUR LA MODULATION DE L'IDO ET DE LA TDO, ET INDICATIONS S'Y RAPPORTANT
  申请人：PLEXXIKON INC

  公开号：WO2018057973A4

  公开（公告）日：2018-05-24
• Face selection in thermal cycloaddition and -reversion
  作者：Haifang Li、Jack E. Silver、William H. Watson、Ram P. Kashyap、William J. Le Noble

  DOI：10.1021/jo00020a041

  日期：1991.9

  The isomer distribution has been determined in several cycloaddition reactions involving 5-fluoro- and 5-phenyladamantane derivatives in which C2 serves as one of the trigonal termini. The reactions include a [2 + 2] cycloaddition with dichloroketene, a nucleophilic addition followed by cyclization, a [2 + 2] cycloreversion of a beta-lactone, and two Diels-Alder reactions; in the latter case, the adamantane moiety was incorporated in the diene in one instance and in the dienophile in the other. In all these reactions, the reagent attacking the adamantane substrate was found to do so preferentially at the zu face, by modest but clear margins. This observation is in accord with the concept of transition-state hyperconjugation. This explanation is extended to several literature examples involving substrates with faces that are not isosteric because the polarizing group is placed closer to the site of attack; the ratios are substantial and in favor of the more hindered product in many of these examples.
• Acid-catalyzed rearrangement of spiro[adamantane-2,1'-cyclobutane]. The case for a transannular alkyl shift
  作者：Dan Farcasiu、Elina Seppo、Mark Kizirian、David B. Ledlie、Alain Sevin

  DOI：10.1021/ja00204a020

  日期：1989.10