7,7-dichlorobicyclo<3.2.0>heptan-6-one | 32166-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7,7-dichlorobicyclo<3.2.0>heptan-6-one
• 英文别名: 7,7-Dichlorbicyclo<3.2.0>heptan-6-on；7,7-dichlorobicyclo[3.2.0]heptan-6-one；7,7-Dichlor-bicyclo<3.2.0>heptan-6-on；Bicyclo[3.2.0]heptan-6-one, 7,7-dichloro-
• CAS: 32166-28-2
• 化学式: C₇H₈Cl₂O
• 分子量: 179.046
• InChiKey: JNUBXUDLWFTLCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dichlorobicyclo<3.2.0>heptan-6-one 在 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 cerium(III) chloride 、 lithium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.51h， 生成 3,4,5,6-tetrahydro-2H-pentalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃环戊烯酮环化的策略：双环[n.3.0]烯酮合成的一般规程

  摘要：

  通过环烯烃的格林烯环化获得的几种双环α-氯烯酮经Luche还原和HCl水溶液进行了有效的两步烯酮易位。甲酸处理。这种方法的到exaltone的正式合成中的应用®中描述和（±）-muscone。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90055-3
• 作为产物：
  描述：

  环戊烯 、 三氯乙酰氯 在 锌铜偶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 7,7-dichlorobicyclo<3.2.0>heptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃环戊烯酮环化的策略：双环[n.3.0]烯酮合成的一般规程

  摘要：

  通过环烯烃的格林烯环化获得的几种双环α-氯烯酮经Luche还原和HCl水溶液进行了有效的两步烯酮易位。甲酸处理。这种方法的到exaltone的正式合成中的应用®中描述和（±）-muscone。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90055-3

文献信息

• Photochemistry of α,α-disubstituted bicyclic cyclobutanones - a potential thermal-photochemical metathesis reaction
  作者：Edward Lee-Ruff、Alan C. Hopkinson、Hira Kazarians-Moghaddam

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81845-6

  日期：1983.1

  Under certain conditions the photolysis of α,α-disubstituted cyclobutanones give terminal olefinic esters. A two-stage thermal photochemical metathesis is described.

  在某些条件下，α，α-二取代的环丁酮的光解反应可生成末端烯烃酯。描述了两阶段热光化学复分解。
• Access to a Key Building Block for the Prostaglandin Family via Stereocontrolled Organocatalytic Baeyer–Villiger Oxidation
  作者：Kejie Zhu、Sha Hu、Minjie Liu、Haihui Peng、Fen‐Er Chen

  DOI：10.1002/anie.201902371

  日期：2019.7.15

  entire family of prostaglandins according to Corey′s route. Furthermore, the reactivity and enantioselectivity of B‐V oxidation of racemic bicyclic cyclobutanones were evaluated and 90–99 % ee was obtained, representing one of the most efficient routes to chiral lactones. This study further facilitates the synthesis of prostaglandins and chiral lactone‐containing natural products to promote drug discovery

  开发了一种新的协议，该协议使用立体控制的有机催化Baeyer-Villiger（B-V）氧化来构建前列腺素的关键双环内酯。用过氧化氢水溶液对外消旋环丁酮衍生物进行关键的B-V氧化，可以早期构建对映体过量（最高95％）的双环内酯骨架。产生的双环内酯完全充满两个所需的立体中心，并能够根据Corey的路线合成整个前列腺素家族。此外，还评估了外消旋双环环丁酮的B-V氧化反应的反应性和对映选择性，且ee值为90–99％获得了代表手性内酯的最有效途径之一。这项研究进一步促进了前列腺素和手性内酯天然产物的合成，从而促进了药物的发现。
• A unified strategy to prostaglandins: chemoenzymatic total synthesis of cloprostenol, bimatoprost, PGF_2α, fluprostenol, and travoprost guided by biocatalytic retrosynthesis
  作者：Kejie Zhu、Meifen Jiang、Baijun Ye、Guo-Tai Zhang、Weijian Li、Pei Tang、Zedu Huang、Fener Chen

  DOI：10.1039/d1sc03237b

  日期：——

  Development of efficient and stereoselective synthesis of prostaglandins (PGs) is of utmost importance, owing to their valuable medicinal applications and unique chemical structures. We report here a unified synthesis of PGs cloprostenol, bimatoprost, PGF2α, fluprostenol, and travoprost from the readily available dichloro-containing bicyclic ketone 6a guided by biocatalytic retrosynthesis, in 11–12

  由于前列腺素（PGs）的有价值的药用应用和独特的化学结构，开发有效和立体选择性合成前列腺素（PGs）至关重要。我们在此报告了 PGs 氯前列醇、比马前列素、PGF 2α、氟前列醇和曲伏前列素在生物催化逆合成指导下从容易获得的含二氯双环酮6a的统一合成，分 11-12 个步骤，总产率为 3.8-8.4%。前所未有的 Baeyer-Villiger 单加氧酶 (BVMO) 催化6a (99% ee) 的立体选择性氧化和酮还原酶 (KRED) 催化的烯酮12 的非对映选择性还原(87 : 13 到 99 : 1 dr) 首次组合使用，以在温和条件下设置临界立体化学构型。另一个关键转变是铜（II）催化的二醇10仲醇的区域选择性对苯基苯甲酰化（9.3 : 1 rr）。该研究不仅为 PG 的高度立体选择性合成提供了另一种途径，而且展示了生物催化在构建复杂分子方面的有用性和巨大潜力。
• Bicyclic Nucleoside Synthesis—A Photochemical Approach
  作者：E. Lee-Ruff、D. Wells

  DOI：10.1080/15257770802088886

  日期：2008.4.18

  The synthesis of a series of bicyclic nucleosides using photolytic ring-expansion of cyclobutanones is reported. The cyclobutanone precursors were prepared by [2+2] cycloaddition of a series of cyclic alkenes with chlorinated ketenes, derived from dichloro- and trichloroacetyl chloride. The synthesis of the nucleosides was achieved through photolysis of cyclobutanone precursors with 6-chloropurine

  据报道，使用环丁烷酮的光解扩环合成一系列双环核苷。环丁酮前体是通过将一系列环烯与衍生自二氯和三氯乙酰氯的氯化乙烯酮进行[2 + 2]环加成制备的。核苷的合成是通过UV辐射将环丁酮前体与6-氯嘌呤光解而实现的。研究了该方法的一般性，并通过NMR光谱确定了绝对立体化学。照相产品显示出对2'-exo构象的明显偏爱。
• A 4+3 cycloaddition approach to the spatane ring system
  作者：Michael Harmata、Paitoon Rashatasakhon

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01012-7

  日期：2001.8

  The adduct of dichloroketene and cyclopentene was converted to a tricyclo[5.3.0.02,6]decane ring system using a 4+3 cycloaddition reaction followed by a quasi-Favorskii rearrangement as the key steps.

  使用4 + 3环加成反应，然后将准Favorskii重排作为关键步骤，将二氯乙烯烯和环戊烯的加合物转化为三环[5.3.0.0 2,6 ]癸烷环系统。