1,2:4,5-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-β-D-psicopyranose | 63319-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2:4,5-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-β-D-psicopyranose
• 英文别名: 1,2;4,5-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-β-D-psicopyranose；(3'aR,4S,7'R,7'aR)-2,2,2',2',7'-pentamethylspiro[1,3-dioxolane-4,6'-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-ol
• CAS: 63319-09-5
• 化学式: C₁₃H₂₂O₆
• 分子量: 274.314
• InChiKey: MKVKXLHGNRHJIY-RQSQLSILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:4,5-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-β-D-psicopyranose 在 吡啶 、 硫酸氢铵 、 1,3-二甲氧基丙烷 、 硫酸 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 1-[3’,4’-O-isopropylidene-3’-C-methyl-6’-(4-toluoyl)-1’-O-trimethylsilyl-D-psicofuranosyl]uridine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and anti-HCV activity of 1-(1′,3′-O-anhydro-3′-C-methyl-β-d-psicofuranosyl)uracil

  摘要：

  Synthesis of a novel 1',2'-oxetane-uridine bearing a 2'-C-methyl substituent, [1-(1',3'-O-anhydro-3'-Cmethyl-beta-D-psicofuranosyl)uracil], is described. Key to its construction was the use of 6-O-(p-toluoy1)1,2:3,4-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-D-psicofuranose as a nucleosidation substrate, which itself was derived from D-fructose. Anti-HCV activity was examined for the corresponding triphosphate which was not found to be an inhibitor of HCV NS5B 1b wild type polymerase in vitro. The 1',2'-oxetane uridine triphosphate without 2'-C-methyl substitution was similarly inactive, however, the guanosine analog displayed modest inhibition (IC50= 10 mu M). (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.09.069
• 作为产物：
  描述：

  Shi's ketone 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 potassium tert-butylate 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1,2:4,5-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-β-D-psicopyranose
  参考文献：
  名称：

  通过功能化的有机锂中间体对碳水化合物进行结构修饰：EPC制备支链功能化糖

  摘要：

  环氧化物的还原开口1，9，13从d-葡萄糖衍生和18使用锂和4,4'-二-催化量从d-果糖衍生的叔在THF丁基联苯（DTBB）在-78℃下使β氧桥的有机锂衍生物（形成2，10，14和19），其通过与不同的亲电子[H反应2 O，d 2 O，我3的SiCl，苯甲醛中，Me 2 CO，等2 CO，CH（2）5一氧化碳，一氧化碳2在相同温度下用水水解后，可得到预期的支链官能化碳水化合物。衍生自环氧化物9的化合物11的另一种途径包括使氯醇12去质子化，然后进行与亲电试剂的锂化反应的相同方案。该方法在氧杂环丁烷4上的应用允许通过相应的γ-官能化的有机锂中间体5获得化合物6。最后，在酮8和23中添加二价阴离子25（由DTBB催化的酞菁和异色满的锂化）分别衍生自d-葡萄糖和d-果糖的糖分别在糖的3位上进行立体选择性官能化，从而得到相应的二醇26和27，它们可以在Mitsunobu反应下分别环化为相应的杂环28和29。情况。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00488-7

文献信息

• Synthesis of some derivatives of 3-C-methyl-d-psicose, 3-C-methyl-d-fructose, and 6-deoxy-3-C-methyl-d-psicose
  作者：Isidoro Izquierdo Cubero、Maria D. Portal Olea

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85229-5

  日期：1981.2

  Abstract The synthesis of di- O -isopropylidene derivatives of 3- C -methyl- d -psicose ( 3 ) and 3- C -methyl- d -fructose by the reaction of 1,2:4,5-di- O -isopropylidene-β- d - erythro -hexo-2,3-diulo-2,6-pyranose ( 2 ) with methylmagnesium iodide and methyl-lithium is described. The reaction of 2 with diazomethane and reduction of the resulting epoxides gave the same branched-chain sugars. Isomerisation

  摘要1,2：4,5-二-O-异亚丙基的反应合成3-C-甲基-d-果糖（3）和3-C-甲基-d-果糖的二-O-异亚丙基衍生物描述了具有甲基碘化镁和甲基锂的-β-d-赤-己基-2，3-二氟-2，6-吡喃糖（2）。2与重氮甲烷的反应和所得环氧化物的还原得到相同的支链糖。3的异构化和其转化成6-脱氧-5-碘衍生物9，然后催化氢化和异亚丙基的水解，得到6-脱氧-3-C-甲基-d-癸糖。
• Synthesis of 3-substituted furans from 3-C-substituted hexuloses
  作者：Catherine Fayet、Jacques Gelas

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90136-8

  日期：1986.11

  -fructopyranose gave the corresponding 3- C -substituted hexuloses. A simple procedure for the direct conversion of these C -alkylated or -arylated hexuloses (heating with pyridinium chloride) to new 3-substituted 5-hydroxymethyl-2-furancarboxaldehydes is described.

  摘要将格氏试剂添加到由1,2：4,5-二-O-异亚丙基-β-d-果糖基葡萄糖氧化而得的己二糖中，得到相应的3-C取代的己糖。描述了将这些C-烷基化或芳基化的己糖直接转化（用吡啶鎓氯化物加热）到新的3-取代的5-羟甲基-2-呋喃甲醛的简单方法。
• Structural modification of carbohydrates via functionalised organolithium intermediates: EPC preparation of branched-chain functionalised sugars
  作者：Tatiana Soler、Abderrazak Bachki、Larry R Falvello、Francisco Foubelo、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00488-7

  日期：2000.2

  expected branched-chain functionalised carbohydrates. An alternative route for compound 11, derived from the epoxide 9, consists of the deprotonation of the chlorohydrin 12 followed by the same protocol of lithiation-reaction with an electrophile. The application of this methodology to the oxetane 4 allows compound 6 to be obtained through the corresponding γ-functionalised organolithium intermediates 5.

  环氧化物的还原开口1，9，13从d-葡萄糖衍生和18使用锂和4,4'-二-催化量从d-果糖衍生的叔在THF丁基联苯（DTBB）在-78℃下使β氧桥的有机锂衍生物（形成2，10，14和19），其通过与不同的亲电子[H反应2 O，d 2 O，我3的SiCl，苯甲醛中，Me 2 CO，等2 CO，CH（2）5一氧化碳，一氧化碳2在相同温度下用水水解后，可得到预期的支链官能化碳水化合物。衍生自环氧化物9的化合物11的另一种途径包括使氯醇12去质子化，然后进行与亲电试剂的锂化反应的相同方案。该方法在氧杂环丁烷4上的应用允许通过相应的γ-官能化的有机锂中间体5获得化合物6。最后，在酮8和23中添加二价阴离子25（由DTBB催化的酞菁和异色满的锂化）分别衍生自d-葡萄糖和d-果糖的糖分别在糖的3位上进行立体选择性官能化，从而得到相应的二醇26和27，它们可以在Mitsunobu反应下分别环化为相应的杂环28和29。情况。
• Synthesis and anti-HCV activity of 1-(1′,3′-O-anhydro-3′-C-methyl-β-d-psicofuranosyl)uracil
  作者：Zofia Komsta、Benjamin Mayes、Adel Moussa、Montserrat Shelbourne、Alistair Stewart、Andrew J. Tyrrell、Laura L. Wallis、Alexander C. Weymouth-Wilson、Alexander Yurek-George

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.09.069

  日期：2014.11

  Synthesis of a novel 1',2'-oxetane-uridine bearing a 2'-C-methyl substituent, [1-(1',3'-O-anhydro-3'-Cmethyl-beta-D-psicofuranosyl)uracil], is described. Key to its construction was the use of 6-O-(p-toluoy1)1,2:3,4-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-D-psicofuranose as a nucleosidation substrate, which itself was derived from D-fructose. Anti-HCV activity was examined for the corresponding triphosphate which was not found to be an inhibitor of HCV NS5B 1b wild type polymerase in vitro. The 1',2'-oxetane uridine triphosphate without 2'-C-methyl substitution was similarly inactive, however, the guanosine analog displayed modest inhibition (IC50= 10 mu M). (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.