methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-glucopyranoside | 65530-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl-[O⁴,O⁶-((R)-benzylidene)-α-D-ribo-3-deoxy-hexopyranoside]；Methyl-[O⁴,O⁶-((R)-benzyliden)-α-D-ribo-3-desoxy-hexopyranosid]；(2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 65530-28-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: SGFFREHBBCJPJB-ITGHMWBKSA-N

物化性质

• 熔点：
  184-184.5 °C
• 沸点：
  427.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 三氯异氰尿酸 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 45.84h， 生成 methyl 4-O-benzyl-3-deoxy-α-D-gluco-hexodialdo-1,5-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of locked pyranosyl nucleic acid (LpNA)

  摘要：

  A new locked pyranosyl nucleoside was synthesized by phenylsulfinyl-assisted chemistry. The novel building block was inserted into oligonucleotides and provides new insight on conformational restricted pyranosyl nucleosides on duplex formation (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2011.10.005
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  新颖，方便的方法来合成2,6-二脱氧吡喃糖，3,6-二脱氧吡喃糖和3,6-二脱氧吡喃糖的叠氮基（氨基）类似物

  摘要：

  甲基4,6-区域选择性脱氧的新方法ø -亚苄基-2,3-二- ö -tosyl-α-d-D-吡喃葡萄糖苷，其为2,6- dideoxypyranoses，3,6- dideoxypyranoses的合成应用，并且报道了3，6-二脱氧吡喃糖的叠氮基（氨基）类似物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01402-2

文献信息

• Selective Generation of Free Radicals from Epoxides Using a Transition-Metal Radical. A Powerful New Tool for Organic Synthesis
  作者：T. V. RajanBabu、William A. Nugent

  DOI：10.1021/ja00082a021

  日期：1994.2

  halogens provides a route to functionalized cyclopentanes and other useful products. The radical initially formed from an epoxide can also be trapped by H-atom donors such as 1,4- cyclohexadiene or tert-butyl thiol, resulting in an overall reduction of the epoxide. In the absence of a H-atom donor or an olefin, this radical is trapped by Ti(", resulting in a fl-oxido-Ti organometallic species which undergoes

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两
• Regioselectivity of Reductive Cleavage of Methyl 4,6-<i>O</i>-Benzylidene-3-deoxyhexopyranosides Containing Fluorine at the 2- or 3-Position with LiAlH₄–AlCl₃
  作者：Yoko Mori、Naohiko Morishima

  DOI：10.1246/bcsj.66.2061

  日期：1993.7

  Reductive ring-opening reactions of the 4,6-O-benzylidene derivatives of methyl 3-deoxy-β-d-arabino-, 3-deoxy-α-d-ribo-, and 2-O-benzyl-3-deoxy-α-d-ribo-hexopyranosides with LiAlH4 and AlCl3 in the molar ratio of 4 : 4 gave the 4- and 6-O-benzyl derivatives in a ratio of 7 : 3. The product ratios for the reactions of methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-2-fluoro-α-d-arabino- and β-d-ribo-hexopyranosides and methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-fluoro-α-d-gluco- and β-d-allopyranosides were 3 : 2, 2 : 3, 1 : 1, and 3 : 7, respectively. When the molar ratio of the reagents was 2 : 4, however, the product ratios for the reactions of all the above-mentioned 4,6-O-benzylidene derivatives were approximately equal to 4 : 1. The influence of fluorine at C-2 or C-3, as well as that of the molar ratios of LiAlH4 and AlCl3, on the regioselectivity of the reductive cleavage of 4,6-O-benzylidenehexopyranosides are discussed.

  甲基 3-脱氧-β-d-阿拉伯苷、3-脱氧-α-d-核苷和 2-O-苄基-3-脱氧-α-d-核六吡喃糖苷的 4,6-O-亚苄基衍生物与 LiAlH4 和 AlCl3 按 4 : 4 的摩尔比进行还原开环反应，得到 4-和 6-O-苄基衍生物，比例为 7 : 3。甲基 4,6-O-亚苄基-2,3-二脱氧-2-氟-α-d-阿拉伯和 β-d-核吡喃糖苷与甲基 2-O-苄基-4,6-O-亚苄基-3-脱氧-3-氟-α-d-葡糖和 β-d-全吡喃糖苷反应的产物比分别为 3:2、2:3、1:1 和 3:7。然而，当试剂的摩尔比为 2 : 4 时，上述所有 4,6-O-亚苄基衍生物反应的产物比约为 4 : 1。本文讨论了 C-2 或 C-3 上的氟以及 LiAlH4 和 AlCl3 的摩尔比对 4,6-O-亚苄基吡喃己糖苷还原裂解反应的区域选择性的影响。
• New synthesis of (−)- and (+)-actinobolin from d-glucose
  作者：Satoshi Imuta、Shinya Ochiai、Miho Kuribayashi、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01186-9

  日期：2003.6

  total synthesis of (−)-actinobolin 2, an antipode of the natural product starting from d-glucose is described. A three-component coupling reaction of a functionalized cyclohexenone (+)-6, derived from d-glucose by way of Ferrier's carbocyclization, with vinyl cuprate and an aldehyde (R)-5 effectively constructed the carbon framework of 2 in a highly stereoselective manner. The formal synthesis of the

  描述了（-）-肌动蛋白2的全合成，这是从d-葡萄糖开始的天然产物的对映体。Ferrier碳环化衍生自d-葡萄糖的功能化环己烯酮（+）- 6与铜酸乙烯酯和醛（R）-5的三组分偶联反应以高度立体选择性的方式有效地构建了2的碳骨架。还实现了由d-葡萄糖形式的天然对映异构体1的正式合成。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. Part XXXIII. Thio-Sugars III. Radical Catalyzed Thione-Thiol Rearrangement of Cyclic Thionocarbonates on a Pyranose Ring: Formation of cis-Arranged Cyclic Thiolcarbonates.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Shinsuke NOGUCHI、Kimihiro KANEMITSU、Yoshiyuki SATO、Kyoko KAKIMOTO、Yumiko IWAKURA、Shinzo HOSOI

  DOI：10.1248/cpb.45.971

  日期：——

  Pyranoside 3, 4-cis-thionocarbonates, under radical-promoted reaction conditions (method A, B, or C, described in the text), gave O-S rearrangement products, 3, 4-thiolcarbonates of cis-stereochemistry, in accepTable yields.2, 3-Thionocarbonates of trans-stereochemistry also gave the rearrangement products of cis-stereochemistry preferentially in method B (photolysis with hexabutyldistannane). Although regio-control of the product was not satisfactory in most cases, some of the results suggested that the regioselectivity of the reaction is markedly influenced by the stereochemistry of the anomeric position of the substrates. The products were converted to thioglycosides(peracetate forms) by conventional means.

  吡喃糖苷 3, 4-顺式硫代碳酸酯在自由基促进的反应条件下（方法 A、B 或 C，如本文所述）以可接受的产率生成 O-S 重排产物，即顺式立体化学的 3, 4-硫醇碳酸酯。2在方法B（用六丁基二锡烷光解）中，反式立体化学的3-硫代碳酸酯也优先产生顺式立体化学的重排产物。尽管在大多数情况下产物的区域控制并不令人满意，但一些结果表明反应的区域选择性明显受到底物异头位置的立体化学的影响。通过常规方法将产物转化为硫代糖苷（全乙酸盐形式）。
• Neue Synthese des 3-Desoxy-4,6-benzyliden-?-methyl-D-glucopyranosids
  作者：E. Vis、P. Karrer

  DOI：10.1002/hlca.19540370147

  日期：——

  Es wird eine neue Darstellung des 3-Desoxy-4, 6-benzyliden-α-methyl-D-glucopyranosids (II) durch Reduktion von 2,3-Ditosyl-4,6-benzyliden-α-methyl-D-glucopyranosid (I) durch Lithiumaluminium hydrid beschrieben.

  通过还原2,3-二甲苯基-4,6-亚苄基-α-甲基-D-吡喃葡萄糖苷（I.）的3-脱氧-4,6-亚苄基-α-甲基-D-吡喃葡萄糖苷（II）的新表示形式用氢化铝锂描述。