methyl 4,6-O-(phenylmethylene)-3-deoxy-α-D-erythro-hexopyranoside-2-ulose | 74524-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-(phenylmethylene)-3-deoxy-α-D-erythro-hexopyranoside-2-ulose
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-2-ulose；(2R,4aR,6S,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-one
• CAS: 74524-02-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: NLORBPWCQQWHQK-DGAVXFQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-(phenylmethylene)-3-deoxy-α-D-erythro-hexopyranoside-2-ulose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Studies of the stereoselective reduction of ketosugar (hexosulose)

  摘要：

  The results from the studies of the stereoselective reduction of ketosugar (hexosulose) were reported, Combining Our results and those reported in the literature, we summarize the factors in controlling the stereoselective reduction of ketosugars, These findings are valuable in the synthesis of various carbohydrate derivatives. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01472-1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzilidene-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 methyl 4,6-O-(phenylmethylene)-3-deoxy-α-D-erythro-hexopyranoside-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  通过消除亚硒酸盐形成尿糖

  摘要：

  摘要将2,3,3-脱水-（R）-4,6-O-亚苄基-α-d-甘露吡喃糖苷与硒化苯基一起开环得到（R）-4,6-O-亚苄基-3-Se-苯基- 3-硒代-α-d-阿托拉糖苷（2）。（2）用H 2 O 2氧化，然后热解，通过同消去和酮烯醇互变异构，得到甲基（R）-4，6-O-亚苄基-3-脱氧-α-d-赤型-己基吡喃二糖-2-ulose。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(98)00044-5

文献信息

• Syntheses of branched-chain sugars with push-pull functionality
  作者：Klaus Peseke、Holger Feist、Eckehard Cuny

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84041-p

  日期：1992.6

  The reaction of methyl 4,6-O-benzylidene-3(2)-deoxy-alpha-D-erythro- hexopyranosid-2(3)-ulose with carbon disulfide, alkyl iodide, and sodium hydride gave methyl 4,6-O-benzylidene-3(2)-[bis(alkylthio)methylene]-3(2)-deoxy-alpha-D- erythro-hexopyranosid-2(3)-uloses. Methyl 4,6-O-benzylidene-2-[bis(methylthio)-methylene]-2-deoxy-alpha-D- erythro-hexopyranosid-3-ulose (5) reacted with aromatic amines

  甲基4,6-O-亚苄基-3（2）-脱氧-α-D-赤-己吡喃二糖-2（3）-蔗糖与二硫化碳，烷基碘和氢化钠的反应生成甲基4,6-O -亚苄基-3（2）-[双（烷硫基）亚甲基] -3（2）-脱氧-α-D-赤-己吡喃二糖-2（3）-果糖。在重排过程中，甲基4,6-O-亚苄基-2- [双（甲硫基）-亚甲基] -2-脱氧-α-D-赤型-己吡喃糖苷-3-ulose（5）与芳族胺反应生成N-芳基-2-芳基氨基甲基-4，6-O-亚苄基-2-脱氧-α-D-赤型-己基-1-烯丙基-核糖苷-3-果糖。5与水合肼的反应得到5-甲硫基-（甲基4,6-O-亚苄基-2,3-二脱氧-α-D-赤型-己基吡喃并氨基）[3,2-c]吡唑。
• Stereoselective Preparation of Enantiomerically Pure Annulated Carbohydrates Using Ring-Closing Metathesis
  作者：David J. Holt、William D. Barker、Paul R. Jenkins、Jagannath Panda、Subrata Ghosh

  DOI：10.1021/jo991392z

  日期：2000.1.1

  Ring-closing metathesis has been applied to a series of glucose derivatives to produce cyclopentene derivatives 5a and 5b, cyclohexene derivatives 8 and 9, cycloheptene 12, and cyclooctene 14. Spirocyclic dihydrofurans 19, 26a, and 26b, along with dihydropyran 22, were also produced. A range of fused oxepine derivatives 29a-c and one oxo-cyclononene 31 were also prepared. Cyclopentene 5b was subjected

  闭环复分解已应用于一系列葡萄糖衍生物以产生环戊烯衍生物5a和5b，环己烯衍生物8和9，环庚烯12和环辛烯14。还与二氢吡喃22一起形成了环二氢呋喃19、26a和26b。生产的。还制备了一系列稠合的氧杂环丁烷衍生物29a-c和一个氧代-环壬烯31。对环戊烯5b进行一系列的氢化，NBS溴化处理，然后用锌粉处理以提供扩环产物35。当先用NBS处理环六环化合物8，再用锌粉处理后，这样的扩环就不会发生，从而生成醛39通过用于使环戊烯衍生物5b断裂的相同反应顺序，将螺二氢呋喃衍生物19转化为醛42。
• The Grignard Reagent from 2-Bromomethyl-1,3-dioxolane, a Novel and Efficient d2-Reagent: Synthesis of Branched Chain Carbohydrate Derivatives
  作者：Martina Schmeichel、Hartmut Redlich

  DOI：10.1055/s-1996-4321

  日期：1996.8

  2-Bromomethyl-1,3-dioxolane reacts readily with magnesium in tetrahydrofuran to form the corresponding Grignard reagent, which can be used as a novel and efficient d 2-synthon in organic synthesis. The unusual stability of this reagent even allows the addition to unreactive carbohydrate ketones at elevated temperatures.

  2-溴甲基-1,3-二噁烷在四氢呋喃中与镁反应，形成相应的格氏试剂，该试剂可以作为有机合成中的新型高效的d 2-合成单元。这种试剂的异常稳定性甚至允许它在较高温度下与不活泼的碳水化合物酮进行加成反应。
• Ring-Closing Metathesis in Carbohydrate Annulation
  作者：David J. Holt、William D. Barker、Paul R. Jenkins、David L. Davies、Shaun Garratt、John Fawcett、David R. Russell、Subtrata Ghosh

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981217)37:23<3298::aid-anie3298>3.0.co;2-o

  日期：1998.12.17

  Even eight-membered rings (such as in 2) can be formed by ring-closing metathesis of glucose derivatives such as 1. Enantiomerically pure tricyclic spiro compounds can also be prepared.

  通过葡萄糖衍生物例如1的开环易位，甚至可以形成八元环（例如在2中）。也可以制备对映体纯的三环螺化合物。
• Chiral building blocks from methyl α-d-mannopyranoside and methyl α-d-glucopyranoside for anthracyclinone synthesis
  作者：Karsten Krohn、Erwin Broser、Heidi Heins

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80119-2

  日期：1987.7

  -ethynyl-α- d - ribo -hexopyranoside. Similarly, methyl 4,6- O -benzylidene-3-deoxy-α- d - erythro -hexopyranoside-2-ulose gave exclusively methyl 4,6- O -benzylidene-3-deox-2- C -ethyl-α- d - ribo -hexopyranoside. Potential 1,4-dialdehyde building blocks for anthracyclinone synthesis were obtained in both enantiomeric forms from these precursors.

  摘要甲基4，6-O-亚苄基-2-脱氧-α-d-赤型己吡喃糖苷-3-果糖与甲基锂和乙基及乙炔基溴化镁的反应主要产生甲基4，6-O-亚苄基-2的加合物。 -脱氧-3-C-甲基-α-d-核糖-己吡喃糖苷，甲基4,6-O-亚苄基-2-脱氧-3-C-乙基-α-d-核糖-己吡喃糖苷和甲基4,6- O-亚苄基-2-脱氧-3-C-乙炔基-α-d-核糖-己吡喃糖苷。类似地，甲基4，6-O-亚苄基-3-脱氧-α-d-赤-己吡喃糖苷-2-ulose仅给出甲基4，6-O-亚苄基-3-脱氧-2-C-乙基-α-d -核糖-己吡喃糖苷。从这两种前体中以对映体形式获得了蒽环素合成的潜在1,4-二醛结构单元。