methyl 4,6-di-O-benzylidene-2,3-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside | 65556-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4,6-di-O-benzylidene-2,3-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzilidene-2,3-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside；methyl-[O⁴,O⁶-((R)-benzylidene)-O²,O³-bis-(toluene-4-sulfonyl)-α-D-glucopyranoside]；Methyl-[O⁴,O⁶-((R)-benzyliden)-O²,O³-bis-(toluol-4-sulfonyl)-α-D-glucopyranosid]；Methyl 4,6-o-benzylidene-2,3-di-o-tosyl-alpha-d-glucopyranoside；[(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-7-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 65556-00-5
• 化学式: C₂₈H₃₀O₁₀S₂
• 分子量: 590.672
• InChiKey: MPNMHFPNHIKNOA-AEEDLNABSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-147 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  737.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-di-O-benzylidene-2,3-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 lithium iodide trihydrate 、 偶氮二异丁腈 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 80.83h， 生成 3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-ribo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  α-和β-脂霉素：通过顺序Stille偶联和所有立体定位中心的绝对构型分配进行总合成

  摘要：

  40年前，光谱学，衍生化和降解显示了α-脂霉素及其糖苷配基β-脂霉素的结构，除了其侧链立体中心的构型。我们合成了所有相关的β-脂肪霉素候选物：（12 R，13 S）异构体具有与天然产物相同的比旋转值。用相同的准则（12 - [R，13小号）构型d - digitoxide是相同的α-lipomycin。我们通过将α-和β-lipomycin降解为二酯33和34并合成证明了它们的3D结构，仔细检查了我们的任务 。

  DOI：

  10.1002/anie.201402255
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 吡啶 、 zinc(II) chloride 作用下， 反应 144.0h， 生成 methyl 4,6-di-O-benzylidene-2,3-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  1'，3'-Di-O-甲基altroyranoside核酸的杂交潜力。

  摘要：

  在对我们的一系列六元含环核酸的进一步研究中，合成了包括所有四个碱基部分，腺嘌呤，胞嘧啶，尿嘧啶和鸟嘌呤的不同的1'，3'-二-O-甲基阿托吡喃糖苷核苷类似物（DMANA）。组装成寡核苷酸（ON）后，通过各自双链体的热变性评估它们对天然寡核苷酸的亲和力。将数据与先前获得的脱水己糖醇（HNA）和3'-O-甲基化羟己糖醇修饰的ON（MANA）的结果进行比较。我们据此证明，用DMANA单体修饰的ONs，不同于我们先前描述的带有受约束的6元己糖醇环的类似物，并不能提高dsRNA复合物的热力学稳定性，最有可能是因为强制使用所需的1C4配对构象会产生精力方面的代价。总的来说，单次掺入对腺嘌呤同源物或多或少具有耐受性，甚至是阳性，但是第二次修饰的引入提供了轻微的不稳定作用（A除外），而完全修饰的序列显示出每次修饰的热稳定性为-0.3°C 。配对的选择性仍然很高，并且结合到DNA链中的新修饰强烈破坏了相应的

  DOI：

  10.3390/molecules20034020

文献信息

• Cleavage of 4,6-O-Benzylidene Acetal Using Sodium Hydrogen Sulfate Monohydrate
  作者：Masahiko Hayashi、Kyosuke Michigami、Manami Terauchi

  DOI：10.1055/s-0033-1338469

  日期：——

  using sodium hydrogen sulfate monohydrate under mild conditions. The use of protecting groups is an important protocol in carbohydrate synthesis. Among protecting groups, benzylidene acetals­ are generally more stable than other acetals; therefore, strong conditions are often required for deprotection. We report the deprotection of 4,6-O-benzylidene derivatives using sodium hydrogen sulfate monohydrate

  摘要 保护基的使用是碳水化合物合成中的重要方案。在保护基中，亚苄基乙缩醛通常比其他乙缩醛更稳定。因此，脱保护通常需要严格的条件。我们报道了在温和的条件下使用一水合硫酸氢钠对4,6- O-亚苄基衍生物的脱保护。 保护基的使用是碳水化合物合成中的重要方案。在保护基中，亚苄基乙缩醛通常比其他乙缩醛更稳定。因此，脱保护通常需要严格的条件。我们报道了在温和的条件下使用一水合硫酸氢钠对4,6- O-亚苄基衍生物的脱保护。
• A Domino Epoxide Ring-Opening Xanthate Migration Reaction: An Alternative Entry to Thiosugars
  作者：María B. Comba、María I. Mangione、Alejandra G. Suárez、Ariel M. Sarotti、Rolando A. Spanevello

  DOI：10.1002/ejoc.201801432

  日期：2018.12.31

  A stereospecific and efficient synthesis of thiosugars derived from levoglucosenone and methyl α‐d‐glucopyranoside was developed by a domino epoxide ring opening‐ xanthate migration to afford 1,3‐oxathiolane‐2‐thiones in high yields.

  通过多米诺环氧化物开环黄原酸酯的迁移，开发了立体合成和高效合成得自左旋葡糖醛酮和甲基α- d-吡喃葡萄糖苷的硫糖的合成方法，可高产率地提供1,3-氧杂硫杂环戊烷-2-硫酮。
• Deoxygenation of carbohydrates by thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement of the derived benzylidene acetals
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Jasmeet Sekhon、Teika M. Smits

  DOI：10.1039/b212303g

  日期：2003.4.14

  efficient thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement resulting in deoxygenation at one of the diol termini and formation of a benzoate ester function at the other. The role of the thiol is to act as a protic polarity-reversal catalyst to promote the overall abstraction of the acetal hydrogen atom by a nucleophilic alkyl radical. The redox rearrangement is carried out in refluxing octane and/or chlorobenzene

  衍生自碳水化合物中1,2-或1,3-二醇官能团的五元或六元环状亚苄基乙缩醛经过有效的硫醇催化的自由基链氧化还原重排，导致一个二醇末端的脱氧并形成一个苯甲酸酯的作用相反。硫醇的作用是充当质子极性反转催化剂，以促进亲核烷基自由基对乙缩醛氢原子的整体提取。氧化还原重排是在回流辛烷和/或氯苯作为溶剂的条件下进行的。温度为130摄氏度，由热分解二叔丁基过氧化物（DTBP）或2,2-双（叔丁基过氧）丁烷引发。硅烷硫醇（Bu（t）O）3SiSH和Pr（i）3SiSH（TIPST）是特别有效的催化剂，DTBP与TIPST结合使用通常是最有效和方便的组合。该反应已通过1，2-，3，4-和4，6-O-亚苄基吡喃糖酶和5，6-O-亚苄基呋喃糖用于各种单糖的单脱氧。它也已被用于引起甘露糖和二糖α，α-海藻糖的双脱氧。对甲氧基亚苄基乙缩醛的使用没有太大优势，并且在相似条件下，乙缩醛不会发生明显的氧化还原重排。官能团
• Novel and convenient method for the syntheses of 2,6-dideoxypyranoses, 3,6-dideoxypyranoses, and azido (amino) analogs of 3,6-dideoxypyranoses
  作者：Cheng-Wei Tom Chang、Terri Clark、Mumbi Ngaara

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01402-2

  日期：2001.9

  A novel method of regioselective deoxygenation of methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-tosyl-α-d-glucopyranoside, and its application for the syntheses of 2,6-dideoxypyranoses, 3,6-dideoxypyranoses, and azido (amino) analogs of 3,6-dideoxypyranoses were reported.

  甲基4,6-区域选择性脱氧的新方法ø -亚苄基-2,3-二- ö -tosyl-α-d-D-吡喃葡萄糖苷，其为2,6- dideoxypyranoses，3,6- dideoxypyranoses的合成应用，并且报道了3，6-二脱氧吡喃糖的叠氮基（氨基）类似物。
• Oxidative Cleavage of 4,6-<i>O</i>-Benzylidene Ring with t-Butyl Hydroperoxide and Copper(II) Chloride. Preparation of Methyl 4-<i>O</i>- and 6-<i>O</i>-Benzoylhexopyranoside Derivatives
  作者：Ken-ichi Sato、Tetsutaro Igarashi、Yukio Yanagisawa、Nobuya Kawauchi、Hironobu Hashimoto、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/cl.1988.1699

  日期：1988.10.5

  Copper(II) chloride and palladium(II) acetate were found to be highly effective catalysts for oxidative cleavage of O-benzylidene ring with t-butyl hydroperoxide. Using the former catalyst 4,6-O-benzylidenehexopyranoside derivatives were converted into the corresponding 4- and 6-benzoates in high yields. This reaction was also applicable for conversion of benzyl group into benzoyl one.

  发现氯化铜 (II) 和乙酸钯 (II) 是使用叔丁基氢过氧化物氧化裂解 O-亚苄基环的高效催化剂。使用前一种催化剂，4,6-O-亚苄基己基吡喃糖苷衍生物以高产率转化为相应的4-和6-苯甲酸酯。该反应也适用于将苄基转化为苯甲酰基。