3-methoxy-6-methylphenanthridine | 88844-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-6-methylphenanthridine
• 英文别名: 3-Methoxy-6-methylphenanthridine
• CAS: 88844-58-0
• 化学式: C₁₅H₁₃NO
• 分子量: 223.274
• InChiKey: MLMAJDFOOOQTDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73.5 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  389.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-6-methylphenanthridine 在 偶氮二异丁腈 、 碘苯二乙酸 、 重水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到3-methoxy-6-(methyl-d3)phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  一种2-甲基氮杂环类化合物的高选择氘代方 法

  摘要：

  本发明公开了一种2‑甲基氮杂环类化合物的高选择性氘代方法，所述的方法按如下步骤进行：将式I、式II或式III所示的2‑甲基含氮杂环类化合物、氧化剂、添加剂加入干燥的Schlenk反应管中，在保护气体条件下，将氘水和有机溶剂加入到上述反应管中，于50～100℃下搅拌反应2～12小时，得到反应液经后处理分别得到式IV、式V或式VI所示的氘代含氮杂环。本发明所述的方法基于自由基过程，高效，可以合成现存的方法难以制备的甲基‑d3取代含氮杂环类化合物，反应的氘代率高；在中性条件下进行，对设备要求低；使用催化量的氧化剂，添加剂廉价易得；有反应条件较温和，节约能源消耗；产率高，底物普适性强，操作简便等优点。

  公开号：

  CN110563649B
• 作为产物：
  描述：

  2'-p-methoxyphenylacetophenone O-(ethoxycarbonyl)oxime 在 三氟甲苯 、 对甲氧基苯乙酮 作用下， 反应 3.0h， 生成 3-methoxy-6-methylphenanthridine
  参考文献：
  名称：

  Interplay of ortho- with spiro-cyclisation during iminyl radical closures onto arenes and heteroarenes

  摘要：

  对芳香和杂芳酮的乙氧羰基肟的敏化光解产生了亚胺基自由基，通过EPR光谱表征。具有适当位置芳烃或杂芳烃受体的亚胺基经历环化反应，从邻加成中产生菲啶类产物。对苯并呋喃和苯并噻吩受体来说，在低温下，螺环化反应占主导地位，但热力学控制确保在较高温度下形成邻产物，苯并呋喃或苯并噻吩异喹啉。通过稳态动力学EPR估算，亚胺基自由基对芳香族的环化反应速度约比原型的C-中心自由基慢一个数量级。通过DFT计算研究了环化反应的能量学，揭示了影响两种环化模式的因素。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.120

文献信息

• Visible-Light-Promoted Iminyl-Radical Formation from Acyl Oximes: A Unified Approach to Pyridines, Quinolines, and Phenanthridines
  作者：Heng Jiang、Xiaode An、Kun Tong、Tianyi Zheng、Yan Zhang、Shouyun Yu

  DOI：10.1002/anie.201411342

  日期：2015.3.23

  iminyl‐radical formation has been established for the construction of pyridines, quinolines, and phenanthridines from acyl oximes. With fac‐[Ir(ppy)3] as a photoredox catalyst, the acyl oximes were converted by 1 e− reduction into iminyl radical intermediates, which then underwent intramolecular homolytic aromatic substitution (HAS) to give the N‐containing arenes. These reactions proceeded with a broad

  已经建立了涉及可见光诱导的亚胺基自由基形成的统一策略，用于从酰基肟中构建吡啶，喹啉和菲啶。用FAC - [的Ir（ppy）3 ]作为催化剂photoredox，酰基肟通过1e中转化-还原成亚氨基自由基中间体，然后行分子内均裂芳族取代（HAS），得到含有N-芳烃其中。这些反应在室温下以宽范围的底物以高收率进行。这种可见光诱导的亚胺基自由基形成策略已成功地应用于五步精简合成苯并[ c ]菲啶生物碱。
• One pot synthesis of phenanthridines using a palladium-catalyzed cyclization of aromatic ketoximes with aryl iodides via Beckmann rearrangement
  作者：Gajula Raju、Vijayacharan Guguloth、Battu Satyanarayana

  DOI：10.1039/c6ra07423e

  日期：——

  The catalytic reaction of ketoximes with aryl iodides via a Beckmann rearrangement in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)2, Ag2O and ZnBr2 gave substituted phenanthridines in good to excellent yield. In the reaction, aromatic ketoximes converted first to acetanilides in the presence of ZnBr2/TFA via a Beckmann rearrangement followed by arylation in the presence of palladium complex. Furthermore

  在催化量的Pd（OAc）2，Ag 2 O和ZnBr 2的存在下，通过贝克曼重排反应，酮肟与芳基碘化物的催化反应可得到良好取代率的菲啶。在该反应中，在存在ZnBr 2 / TFA的情况下，通过贝克曼重排，芳族酮肟首先转化为对乙酰苯胺，然后在钯络合物的存在下芳基化。此外，在Hendrickson试剂的存在下，将对位芳基化的乙酰胺化物转化为菲啶衍生物。
• Rational design and synthesis of a novel class of highly fluorescent rhodamine dyes that have strong absorption at long wavelengths
  作者：Jixiang Liu、Zhenjun Diwu、Wai-Yee Leung、Yixin Lu、Brian Patch、Richard P. Haugland

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00938-9

  日期：2003.6

  A novel class of strongly fluorescent rhodamine dyes were designed and synthesized by extending the π conjugation of chromophore with limited flexibility. These dyes were shown to have longer absorption in the range of 581 to 631 nm with quantum yields between 0.64 and 0.89.

  通过扩展发色团的π共轭能力有限的柔性，设计并合成了一类新型的强荧光若丹明染料。这些染料显示在581至631 nm范围内具有更长的吸收，量子产率在0.64至0.89之间。
• Metal-Free Photoredox Catalyzed Cyclization of O-(2,4-Dinitrophenyl)oximes to Phenanthridines
  作者：Xiubin Liu、Zhixing Qing、Pi Cheng、Xinyu Zheng、Jianguo Zeng、Hongqi Xie

  DOI：10.3390/molecules21121690

  日期：——

  A metal-free visible-light photoredox-catalyzed intermolecular cyclization reaction of O-2,4-dinitrophenyl oximes to phenanthridines was developed. In this study, the organic dye eosin Y and i-Pr₂NEt were used as photocatalyst and terminal reductant, respectively. The oxime substrates were transformed into iminyl radical intermediates by single-electron reduction, which then underwent intermolecular

  开发了一种无金属的可见光光氧化还原催化的O-2,4-二硝基苯基肟与菲啶的分子间环化反应。在这项研究中，有机染料曙红Y和i-Pr 2 NEt分别用作光催化剂和末端还原剂。通过单电子还原将肟底物转化为亚氨基自由基中间体，然后使其进行分子间均溶芳族取代（HAS）反应，得到菲啶衍生物。
• Electrochemical Decarboxylative Cyclization of α‐Amino‐Oxy Acids to Access Phenanthridine Derivatives
  作者：Yanling Zhan、Changhui Dai、Zitong Zhu、Ping Liu、Peipei Sun

  DOI：10.1002/asia.202101388

  日期：2022.3.14

  compounds found in pharmaceuticals and natural products. Herein, an efficient electrochemical decarboxylative cyclization of α-amino-oxy acids to synthesize phenanthridine derivatives was developed. This reaction proceeded through iminyl radical formation cascade intramolecular cyclization from readily available materials under transition-metal-free and mild conditions.

  菲啶是一类重要的杂环化合物，存在于药物和天然产物中。在此，开发了一种高效的 α-氨基氧基酸电化学脱羧环化合成菲啶衍生物。该反应通过在无过渡金属和温和条件下从容易获得的材料中形成亚氨基自由基级联分子内环化进行。