4,6-O-benzylidene-1,2-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside | 110715-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 4,6-O-benzylidene-1,2-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-methyl-α-D-glucopyranoside；methyl-[O⁴,O⁶-((R)-benzylidene)-O²-methyl-α-D-glucopyranoside]；Methyl-[O⁴,O⁶-((R)-benzyliden)-O²-methyl-α-D-glucopyranosid]；(2R,4aR,6S,7R,8S,8aS)-6,7-dimethoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 110715-29-2
• 化学式: C₁₅H₂₀O₆
• 分子量: 296.32
• InChiKey: CMABQYQMHIOHML-FVUFVHQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1,2-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-O-benzyl-6-deoxy-2-O-methyl-D-galactose diethyldithioacetal
  参考文献：
  名称：

  Rao, A. V. Rama; Dhar, T. G. Murali; Gujar, M. K., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1986, vol. 25, p. 999 - 1000

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl-[O³-acetyl-O⁴,O⁶-((R)-benzylidene)-O²-methyl-α-D-glucopyranoside] 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 生成 4,6-O-benzylidene-1,2-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Bourne et al., Journal of the Chemical Society, 1951, p. 826,832

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Defining oxyanion reactivities in base-promoted glycosylations
  作者：Martin Matwiejuk、Joachim Thiem

  DOI：10.1039/c1cc11690h

  日期：——

  Saccharide oxyanions obtained by base treatment could be employed in glycosylation to give oligosaccharides with high stereo- and regioselectivities.

  通过碱处理获得的糖类氧阴离子可用于糖基化以产生具有高立体选择性和区域选择性的寡糖。
• Highly functionalized, enantiomerically pure furo[x,y-c]pyrans via alkylidenecarbenes derived from sugar templates: synthesis and mechanism study via computational chemistry
  作者：Albert Nguyen Van Nhien、Romaric Cordonnier、Marie-Delphine Le Bas、Sébastien Delacroix、Elena Soriano、José Marco-Contelles、Denis Postel

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.080

  日期：2009.11

  method for the generation of alkylidenecarbenes based on the reaction of trimethylsilylazide/Bu2SnO with α-cyanomesylates has been applied to readily available sugar derivatives for the synthesis of highly functionalized, enantiomerically pure furo[x,y-c]pyrans. The furo[x,y-c]pyran heterocyclic ring system is present in a number of natural or non-natural products of biological interest such as the miharamycins

  基于三甲基甲硅烷基叠氮化物/ Bu 2 SnO与α-氰基甲磺酸酯反应生成亚烷基卡宾的新方法已应用于容易获得的糖衍生物，用于合成高度官能化，对映体纯的呋喃[ x，y - c ]吡喃。呋喃[ x，y - c ]吡喃杂环系统存在于许多具有生物学意义的天然或非天然产物中，例如米拉霉素，应引起特别注意。本新方法的范围和程度已通过对起始糖前体（d-葡萄糖，d半乳糖等），在HEXO-α（β） - d -pyranoside形式，轴承也不同ø -保护基，该取代基的绝对构型的在异头位置的影响，位置（C-2， - 3和-4）在吡喃核上的亚烷基碳烯种类，以及在1,5 C–H键插入过程中“碳供体”处的取代（H或Ph）。总体而言，使用这些关键的1,5个C–H键插入反应，可合成呋喃[ x，y - c吡喃，很难用其他方法从中等到良好的产率制备。为了检查亚烷基卡宾的反应性，我们使用密度泛函理论对各种亚烷基卡宾衍生物插入C–H键的插入反应进行了系统的研究。
• 10.1039/d4ob00561a
  作者：Pocock, Ian A.、Doulcet, Julien、Rice, Craig R.、Sweeney, Joseph B.、Gill, Duncan M.

  DOI：10.1039/d4ob00561a

  日期：——

  The synthesis of a fully oxygenated aconitine D ring precursor from (D)-(+)-glucose is described. The route features a highly diastereoselective alkynyl Grignard ketone addition and a base-mediated enelactone to 1,3-diketone rearrangement.

  描述了从 ( D )-(+)-葡萄糖合成完全氧化的乌头碱 D 环前体。该路线的特点是高度非对映选择性的炔基格氏酮加成和碱基介导的烯内酯至 1,3-二酮重排。
• Improvements in the Regioselectivity of Alkylation Reactions of Stannylene Acetals
  作者：Huiping Qin、T. Bruce Grindley

  DOI：10.1080/07328309608005428

  日期：1996.1

  The regioselectivity of benzylation of stannylene acetals of trans-diols on pyranose rings is improved by performing the reaction in benzyl bromide, for instance, for methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-dibutylstannylene-alpha-D-glucopyranoside, the ratio of 2-O-benzyl ether to 3-O-benzyl ether changed from 70:20 in DMF to 74:8 in benzyl bromide, then improved further to 84:2 if the dihexylstannylene acetal was used. Standard conditions for methylation of stannylene acetals are methyl iodide in DMF. Non-polar conditions give much improved regioselectivity; the O-2 to O-3 product ratio for the above dibutylstannylene acetal changed from 57:30 in DMF to 84:13 with methyl iodide in 1,1,2,2-tetrachloroethane or 90:8 with methyl triflate in chloroform. Examples of benzylation and methylation reactions on different dialkylstannylene acetals on three different trans-diols are included.
• Sugar nitrates. Part II. The preparation and reactions of some nitrates, sulphonates, sulphinates, and other esters of methyl 4 : 6-O-benzylidene-α-<scp>D</scp>-glucoside
  作者：John Honeyman、J. W. W. Morgan

  DOI：10.1039/jr9550003660

  日期：——