(2R,3R,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-dicarbothioic acid di-S-ethyl ester | 626201-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-dicarbothioic acid di-S-ethyl ester
• 英文别名: 2-S,3-S-diethyl (2R,3R,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-dicarbothioate
• CAS: 626201-36-3
• 化学式: C₁₄H₂₄O₆S₂
• 分子量: 352.473
• InChiKey: ONLZMAXMPMQIFH-DMTCVQMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-dicarbothioic acid di-S-ethyl ester 在 正丁基锂 、 对硝基苯甲醛 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到S,S'-diethyl (2R,3R)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-1,4-dioxene-5,6-dithioate
  参考文献：
  名称：

  从酒石酸开始合成γ-内酯的高立体选择性醛醇缩合反应

  摘要：

  基于源自酒石酸的二恶烷的烯醇化物与醛之间的醛醇缩合反应，开发了一种用于合成高度取代的γ-内酯的简单立体选择方法。使多种芳族和脂族醛发生反应，在大多数情况下均实现了良好的收率和立体选择性。确定了该反应的局限性，并提出了过渡态。

  DOI：

  10.1021/jo049027h
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl[1,4]dioxane-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester 、 乙硫醇 在 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(2R,3R,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-dicarbothioic acid di-S-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  衍生自酒石酸的二恶烷的醛醇缩合反应。（+）-肾上腺酸的全合成。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。开发了一般的对映体酸的对映体选择性合成方法。关键步骤是衍生自1-酒石酸的二恶烷二硫酯与合适的醛之间的高度立体选择性羟醛反应。

  DOI：

  10.1021/ol0354932

文献信息

• Stereoselective alkylation of tartrate derivatives. A concise route to (+)-O-methylpiscidic acid and natural analogues
  作者：Anthony J. Burke、Christopher D. Maycock、M. Rita Ventura

  DOI：10.1039/b606362b

  日期：——

  The lithium enolate of (2S,3S,5S,6S)-dimethoxy-2,3-dimethyl-1,4-dioxane-5,6-dithiocarboxylate 8 undergoes stereoselective mono- and/or dialkylations to afford two new stereogenic centers. The alkylation products obtained possessed a cis stereochemistry, which was confirmed by the synthesis of natural 4′-O-methylpiscidic acid dimethyl ester 2.

  (2S,3S,5S,6S)-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二噻烷-5,6-二羧酸盐 8 的锂烯醇盐经历立体选择性的单烷基化和/或双烷基化反应，生成两个新立体中心。获得的烷基化产物具有顺式立体化学，这通过天然 4′-O-甲基皮斯喀酸二甲酯 2 的合成得到了确认。
• New organocatalysts derived from tartaric and glyceric acids for direct aldol reactions
  作者：Christopher D. Maycock、M. Rita Ventura

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.08.008

  日期：2012.9

  of several new pyrrolidine based asymmetric organocatalysts derived from tartaric, glyceric acids and a pyrrolidine moiety is described with a study of their application in the development of an enantioselective aldol protocol. The influence of different proton donor groups, such as a primary hydroxyl or a carboxylic acid group, or their absence, on the efficiency of the organocatalyst was studied

  描述了几种新的由酒石酸，甘油酸和吡咯烷部分衍生的基于吡咯烷的不对称有机催化剂的合成，并研究了它们在对映选择性羟醛方案的开发中的应用。研究了不同的质子供体基团，例如伯羟基或羧酸基团，或它们的不存在对有机催化剂效率的影响。发现酒石酸衍生的催化剂的构型和刚性的2,3-二缩丁烷的存在对醛醇缩合反应的立体选择性结果有很大的影响。
• Selective isomerization of a trans -butanediacetal derivative of tartaric acid with differentiating substituents at C-2 and C-3
  作者：Adam Drop、Hubert Wojtasek、Bożena Frąckowiak-Wojtasek

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.02.072

  日期：2017.4

  A trans-disubstituted butanediacetal derivative with two different substituents (ester and thioester) – methyl (2R,3R,5R,6R)-3-ethylsulfanylcarbonyl-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carboxylate, was selectively converted to the cis derivative – methyl (2S,3R,5R,6R)-3-ethylsulfanylcarbonyl-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carboxylate in high yield on a multigram scale. The product of

  具有两个不同取代基（酯和硫酯）的反式二取代丁二缩醛衍生物–甲基（2 R，3 R，5 R，6 R）-3-乙基硫烷基羰基-5,6-二甲氧基-5,6-二甲基-1,4 -二恶烷-2-羧酸盐，被选择性地转化为顺式衍生物–甲基（2 S，3 R，5 R，6 R）-3-乙基硫烷基羰基-5,6-二甲氧基-5,6-二甲基-1,4-数克规模的高收率的二恶烷-2-羧酸盐。该反应的产物提供了对取代基之一进行选择性修饰的可能性，这通过福山对硫酯基的还原来证明。
• Aldol Reactions of Dioxanes Derived from Tartaric Acid. A Total Synthesis of (+)-Nephrosteranic Acid
  作者：M. Teresa Barros、Christopher D. Maycock、M. Rita Ventura

  DOI：10.1021/ol0354932

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text]. A general enantioselective synthesis of the paraconic acids was developed. The key step was a highly stereoselective aldol reaction between a dioxane dithioester derived from l-tartaric acid and a suitable aldehyde.

  [反应：请参见文字]。开发了一般的对映体酸的对映体选择性合成方法。关键步骤是衍生自1-酒石酸的二恶烷二硫酯与合适的醛之间的高度立体选择性羟醛反应。
• Highly Stereoselective Aldol Reaction for the Synthesis of γ-Lactones Starting from Tartaric Acid
  作者：M. Teresa Barros、Anthony J. Burke、Ji-Dong Lou、Christopher D. Maycock、Jorge R. Wahnon

  DOI：10.1021/jo049027h

  日期：2004.11.1

  A simple stereoselective process for the synthesis of highly substituted γ-lactones was developed based on aldol reactions between the enolate of dioxanes derived from tartaric acid and aldehydes. A range of aromatic and aliphatic aldehydes were reacted, in most cases achieving good yields and stereoselectivity. The limitations of this reaction were identified and a transition state is proposed.

  基于源自酒石酸的二恶烷的烯醇化物与醛之间的醛醇缩合反应，开发了一种用于合成高度取代的γ-内酯的简单立体选择方法。使多种芳族和脂族醛发生反应，在大多数情况下均实现了良好的收率和立体选择性。确定了该反应的局限性，并提出了过渡态。