di(2-pentynyl) ether | 114764-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: di(2-pentynyl) ether
• 英文别名: di-(2-pentynyl)ether；2-pentynyl ether；Dipent-2-ynyl ether；1-pent-2-ynoxypent-2-yne
• CAS: 114764-03-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: LACXNTGKGSQXDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氰基甲酸乙酯 、 di(2-pentynyl) ether 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到Ethyl 4,7-diethyl-1,3-dihydrofuro[3,4-c]pyridine-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  阳离子铑(I)/改性-BINAP催化炔烃与腈的[2+2+2]环加成

  摘要：

  阳离子铑 (I)/改性 BINAP 复合物催化多种炔烃和腈的化学和区域选择性 [2+2+2] 环加成反应，在温和的反应条件下生成高度官能化的吡啶。该反应的不对称变体，即取代丙二腈的对映选择性去对称化，也继续得到具有叔或四元立体中心的对映体富集的双环吡啶。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600347
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-戊炔 、 2-戊炔-1-醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到di(2-pentynyl) ether
  参考文献：
  名称：

  1,6-二炔与三甲基甲硅烷基酰胺的铑催化[2+2+2]环加成反应选择性合成轴向手性苯胺

  摘要：

  我们开发了一种铑催化的对映选择性分子间 [2+2+2] 环加成反应，用于合成轴向手性苯胺的 1,6-二炔与三甲基甲硅烷基酰胺。轴向手性是在苯环形成时构建的，具有高对映选择性（高达 98% ee）。应该注意的是，本反应使用容易制备的三甲基甲硅烷基酰胺，起始于可商购的双(三甲基甲硅烷基)乙炔，并且产物苯胺的三甲基甲硅烷基有望用于进一步的官能化。

  DOI：

  10.1021/ja060348f

文献信息

• Highly Enantioselective Construction of a Chiral Spirocyclic Structure by the [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Diynes and <i>exo</i>-Methylene Cyclic Compounds
  作者：Kyoji Tsuchikama、Yusuke Kuwata、Takanori Shibata

  DOI：10.1021/ja064257u

  日期：2006.10.1

  The enantioselective [2 + 2 + 2] cycloaddition of 1,6-diynes with alpha-methylene lactones and cyclic ketones gave various chiral spirocyclic compounds. The reaction proceeded with high enantioselectivity when the rhodium-xylylBINAP complex was used as a chiral catalyst. Not only exo-methylene cyclic compounds but also exo-methylene acyclic compounds could be used as coupling partners for diynes. The

  1,6-二炔与α-亚甲基内酯和环酮的对映选择性[2+2+2]环加成得到各种手性螺环化合物。当铑-二甲苯基BINAP配合物用作手性催化剂时，反应以高对映选择性进行。不仅外型亚甲基环状化合物而且外型亚甲基无环化合物都可以用作二炔的偶联伙伴。本协议提供对具有四元碳中心（包括螺环系统）的新手性库的访问。
• Synthesis of non-proteinogenic phenylalanine derivatives by rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions
  作者：Lídia Garcia、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans

  DOI：10.1039/b910961g

  日期：——

  Non-proteinogenic phenylalanine derivatives were efficiently prepared by Rh(I)-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions between enantiopure and racemic propargylglycine amino acids, with different protective groups, and diynes. Diverse substituents, including tags such as dansyl or dabsyl, were introduced onto the aromatic ring of the amino acid derivatives by selecting the most appropriate diyne

  通过Rh（I）催化的对映纯和具有不同保护基团的外消旋炔丙基甘氨酸氨基酸和二炔之间的Rh（I）催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，可以有效地制备非蛋白质苯基丙氨酸衍生物。通过选择最合适的二炔反应伙伴，将包括标签如丹磺酰基或达布磺酰基在内的各种取代基引入到氨基酸衍生物的芳环上。
• Cationic Rhodium(I)/H₈-binap Complex Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of 1,6- and 1,7-Diynes with Carbonyl Compounds
  作者：Yousuke Otake、Rie Tanaka、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.200900185

  日期：2009.6

  catalyzes [2+2+2] cycloadditions of a variety of 1,6- and 1,7-diynes with both electron-deficient and electron-rich carbonyl compounds, leading to dienones in high yield under mild reaction conditions. In the reactions with acyl phosphonates, the reactivity of 1,6- and 1,7-diynes was highly dependent on their own structures. The addition of chelating diethyl oxalate effectively promoted the [2+2+2] cycloadditions

  我们已经确定阳离子铑 (I)/H8-binap 络合物可催化各种 1,6- 和 1,7-二炔与缺电子和富电子羰基化合物的 [2+2+2] 环加成，导致在温和的反应条件下高产率的二烯酮。在与酰基膦酸酯的反应中，1,6- 和 1,7- 二炔的反应性高度依赖于它们自身的结构。螯合草酸二乙酯的添加有效地促进了涉及酰基膦酸酯的 [2+2+2] 环加成，这可能是由于二炔和酰基膦酸酯之间通过简单的配体交换平衡形成了所需的二炔和酰基膦酸酯的 1:1 铑配合物。弱配位的草酸二乙酯。在涉及双功能羰基化合物或不对称 1,6-二炔的反应中，观察到高化学或区域选择性。
• Cationic Rh(I)/Modified-BINAP-Catalyzed Reactions of Carbonyl Compounds with 1,6-Diynes Leading to Dienones and Ortho-Functionalized Aryl Ketones
  作者：Ken Tanaka、Yousuke Otake、Azusa Wada、Keiichi Noguchi、Masao Hirano

  DOI：10.1021/ol0707721

  日期：2007.5.1

  rhodium(I)/H8-BINAP complex catalyzes a [2 + 2 + 2] cycloaddition of both activated and unactivated carbonyl compounds with 1,6-diynes leading to dienones in high yields. On the other hand, unactivated aryl ketones react with 1,6-diynes in the presence of a cationic rhodium(I)/Segphos complex to give ortho-functionalized aryl ketones in high yields.

  我们已经确定，阳离子铑（I）/ H8-BINAP络合物催化活化和未活化的羰基化合物与1，6-二炔的[2 + 2 + 2]环加成反应，从而高产率地生成二烯酮。另一方面，未活化的芳基酮在阳离子铑（I）/ Segphos络合物的存在下与1,6-二炔反应，从而以高收率得到邻位官能化的芳基酮。
• Preparation of Enantioenriched Axially Chiral Anilides via [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Trimethylsilylynamides
  作者：Ken Tanaka、Kenzo Takeishi

  DOI：10.1055/s-2007-983799

  日期：2007.9

  The rhodium-catalyzed enantioselective [2+2+2] cycloaddition of 1,6-diynes with trimethylsilylynamides provides enantio­enriched axially chiral anilides in poor to good yields with good to excellent enantioselectivity. Trimethylsilylynamides can be readily prepared­ in two steps starting from commercially available bis(trimethylsilyl)acetylene.

  铑催化的对映选择性[2+2+2]环加成反应通过1,6-二炔和三甲基硅基炔胺，提供了在较低到良好的产率下获得高至优良对映选择性的轴向手性苯胺。三甲基硅基炔胺可以通过从市售的双（三甲基硅基）乙炔出发的两步合成便捷地制备。