cis-1,2-dihydrocatechol | 154333-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-1,2-dihydrocatechol
• 英文别名: (+)-cis-2,3-dihydroxy-1-methyl-cyclohexa-4,6-diene；(1R,2S)-3-methylcyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• CAS: 154333-41-2
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: FTZZKLFGNQOODA-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,2-dihydrocatechol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， -10.0~20.0 ℃ 、1900.03 MPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 (3aR,4S,4aS,7aS,8R,8aS)-2,2,4-trimethyl-3a,4,4a,5,7,7a,8,8a-octahydro-4,8-etheneofuro-[3,4-f ]-1,3-benzodioxol-5-one
  参考文献：
  名称：

  酶促衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚及其乙酰化物衍生物的高压促进和选择性Diels-Alder反应。形成手性和多官能化双环[2.2.2]辛烯的对映异构路线。

  摘要：

  顺式-1，2-二氢邻苯二酚5（X = Me和Cl）分别通过甲苯和氯苯的全细胞生物转化以同手性形式存在，并与一系列电子不足的亲双烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应在19 kbar（1.9 GPa）下。这种反应的有利产物是一般形式7的加合物，其通过对比或顺式加成途径的操作而产生。相反，代谢物5的丙酮化物衍生物在相同条件下进行抗选择加成反应，因此产生了一般形式11的加合物。双环[2.2.2]辛烯7和11包含相反对映体形式的碳环骨架的，对于化学合成是有用的支架。计算研究表明，当涉及游离二醇5时，在动力学上和通常在热力学上比在反加合物形成方面更倾向于合成加合物，但是当相应的丙酮化物作为4π-加成物参与时，则相反。此外，随着压力的增加，反应变得更加放热，与此同时，激活势垒减小，在6 GPa（60 kbar）时几乎消失。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01767
• 作为产物：
  描述：

  4-碘甲苯 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 cis-1,2-dihydrocatechol
  参考文献：
  名称：

  Boyd; Sharma; Barr, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 3, p. 1147 - 1148

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemoenzymatic synthesis of the trans-dihydrodiol isomers of monosubstituted benzenes viaanti-benzene dioxides
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、Colin R. O'Dowd、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b603928f

  日期：——

  dioxygenase-catalysed cis-dihydroxylation of monosubstituted benzene substrates, have been used as synthetic precursors of the corresponding trans-3,4-dihydrodiols. The six-step chemoenzymatic route from cis-dihydrodiol precursors, involving acetonide, tetraol, dibromodiacetate and diepoxide intermediates, and substitution of vinyl bromide and iodide atoms, has been used in the synthesis of ten trans-dihydrododiol derivatives

  可从单取代苯底物的双加氧酶催化的顺式-二羟基化获得的对映体纯的顺式2，3-二氢二醇已用作相应的反式3，4-二氢二醇的合成前体。顺式-二氢二醇前体的六步化学酶法路线涉及乙醛，四醇，二溴二乙酸酯和二环氧化合物中间体，以及乙烯基溴和碘原子的取代，已用于合成十种取代苯的反式-二氢二二醇衍生物。该方法在甲苯的反式1,2-和3,4-二氢二醇衍生物的两种对映异构体的合成中的使用已经证明了该方法的普遍适用性。
• Enantioselective bacterial biotransformation routes to cis-diol metabolites of monosubstituted benzenes, naphthalene and benzocycloalkenes of either absolute configuration
  作者：Christopher C. R. Allen、Derek R. Boyd、Howard Dalton、Narain D. Sharma、Ian Brannigan、Nuala A. Kerley、Gary N. Sheldrake、Stephen C. Taylor

  DOI：10.1039/c39950000117

  日期：——

  Enzyme-catalysed kinetic resolution and asymmetric dihydroxylation routes to enantiopure cis-diol metabolites of arenes and benzocycloalkenes of either absolute configuration have been developed using appropriate strains of the bacterium Pseudomonas putida.

  利用适当菌株的铜绿假单胞菌（Pseudomonas putida），已开发出通过酶催化动力学拆分和不对称二羟基化途径制备手性纯顺式二醇代谢物的路线，适用于芳香烃和苯并环烯烃的任一绝对构型。
• syn-Benzene dioxides: chemoenzymatic synthesis from 2,3-cis-dihydrodiol derivatives of monosubstituted benzenes and their application in the synthesis of regioisomeric 1,2- and 3,4-cis-dihydrodiols and 1,4-dioxocins
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、Colin R. O'Dowd、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b704584k

  日期：——

  corresponding 1,4-dioxocins. The syn-benzene dioxide-1,4-dioxocin valence tautomeric equilibrium ratio was found to be dependent on the substituent position. The methodology has also been applied to the synthesis of both enantiomers of the 1,2-(ipso)- and 3,4-cis-dihydrodiols of toluene. This chemoenzymatic approach thus makes available, for the first time, all three possible cis-dihydrodiol regioisomers of

  单取代卤代苯和甲苯的顺式-2，3-二氢二醇代谢物已被用作相应的3，4-顺式二氢二醇的合成前体。对映体纯的二氧化苯中间体被还原为3,4-顺式二氢二醇，并通过相应的1,4-二恶英进行热消旋。发现合成的二氧化苯-1,4-二氧杂环丁烷价互变异构平衡比取决于取代基的位置。该方法也已经应用于甲苯的1,2-（异丙基）-和3,4-顺式-二氢二醇的两种对映异构体的合成。因此，这种化学酶学方法首次使单取代苯的所有三种可能的顺式-二氢二醇区域异构体成为可能。
• Enzyme-Catalysed Synthesis and Absolute Configuration Assignments ofcis-Dihydrodiol Metabolites from 1,4-Disubstituted Benzenes
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Gerard P. Coen、Peter J. Gray、John F. Malone、Jacek Gawronski

  DOI：10.1002/chem.200601852

  日期：2007.7.6

  using stereochemical correlation and X-ray crystallography and the remainder have been tentatively assigned using NMR spectroscopic methods but finally confirmed by circular dichroism (CD) spectroscopy. These configurational assignments support and extend the validity of an empirical model, previously used to predict the preferred stereochemistry of TDO-catalysed cis-dihydroxylation of ten 1,4-disubstituted

  通过使用恶臭假单胞菌UV4（甲苯二加氧酶（TDO）的来源）对相应的1,4-二取代的苯底物进行细菌生物转化，已获得一系列十种顺式-二氢二醇代谢物。使用手性固定相HPLC和1H NMR光谱确定了它们的对映体过量（ee）值。大多数的顺式二氢二醇的绝对构型已通过立体化学相关性和X射线晶体学确定，其余的已通过NMR光谱法初步确定，但最终通过圆二色性（CD）光谱法得到证实。这些构型分配支持并扩展了经验模型的有效性，该模型先前用于预测TDO催化的10种1,4-二取代苯底物的顺式-二羟基化的优选立体化学，
• From Toluene to Taxol^TM: Chemoenzymatic and Enantiodivergent Routes to the AB-Ring Systems of Taxoids and <i>ent</i>-Taxoids
  作者：Martin G. Banwell、Penny Darmos、Malcolm D. McLeod、David C. R. Hockless

  DOI：10.1055/s-1998-1801

  日期：1998.8

  The cis-1,2-dihydrocatechol 2 has been converted, via reaction sequences including Diels-Alder cycloaddition and anionic oxy-Cope rearrangement steps, into the enantiopure bicyclo[5.3.1]undecanes 20 and 33 which correspond to the AB-ring systems of ent-taxoids and taxoids, respectively.

  顺式-1,2-二氢邻苯二酚 2 通过包括 Diels-Alder 环加成和阴离子氧-科普重排步骤在内的反应序列，被转化为对映体纯双环[5.3.1]十一烷 20 和 33，它们分别对应于内类脂和类脂的 AB 环系统。