trans-2-benzoyl-1,1-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane | 94360-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-2-benzoyl-1,1-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane
• 英文别名: trans-2-benzoyl-3-(4'-methoxyphenyl)-1,1-dicyanocyclopropane；2-benzoyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarbonitrile；(2R,3S)-2-benzoyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 94360-59-5
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂O₂
• 分子量: 302.332
• InChiKey: ZXANCUNDXQIUDS-SJORKVTESA-N

物化性质

• 沸点：
  545.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基查耳酮 在 吗啉 、 N-甲基吗啉 、 溴 、 potassium acetate 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 trans-2-benzoyl-1,1-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Shestopalov, A. M.; Promonenkov, V. K.; Sharanin, Yu. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, # 7, p. 1382 - 1401

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nucleophilicity Parameters of Pyridinium Ylides and Their Use in Mechanistic Analyses
  作者：Dominik S. Allgäuer、Peter Mayer、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja407885h

  日期：2013.10.9

  derive the nucleophile-specific parameters N and sN for these ylides. Pyridinium substitution is found to have a similar effect on the reactivity of carbanionic reaction centers as alkoxycarbonyl substitution. Agreement between the rate constants measured for the 1,3-dipolar cycloadditions of pyridinium, isoquinolinium, and quinolinium ylides with acceptor substituted dipolarophiles (arylidenemalononitrile

  吡啶鎓、异喹啉鎓和喹啉鎓叶立德与二芳基碳鎓离子、醌甲基化物和亚芳基丙二酸酯（参比亲电子试剂）在二甲基亚砜溶液中的反应动力学已通过紫外-可见光谱进行了研究。发现二阶速率常数 (log k2) 与参考亲电试剂的亲电性 E 线性相关，如线性自由能关系 log k(20°C) = sN(N + E) (J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9500)，这使我们能够推导出这些叶立德的亲核试剂特异性参数 N 和 sN。发现吡啶取代对碳负离子反应中心的反应性具有与烷氧基羰基取代相似的影响。吡啶鎓、异喹啉鎓、异喹啉鎓的 1,3-偶极环加成反应的速率常数之间的一致性 和喹啉叶立德与受体取代的偶极体（亚芳基丙二腈和取代的查尔酮）以及从 E、N 和 sN 计算的那些表明，上述相关性也可用于预测逐步或高度不对称协调环加成的绝对速率常数。计算和实验速率常数之间的偏差达 10(6) 倍，表明反应机制发生了变化。
• Stereoselective Synthesis of Functionalized Cyclopropane Derivatives via α-Thiocyanate Ketone-Based Three-Component Reaction
  作者：Bo Jiang、Shu-Jiang Tu、Fei-Yue Wu、Ying Li、Hui Feng、Qiong Wu、Feng Shi

  DOI：10.1055/s-0030-1260096

  日期：2011.8

  ketone-based three-component reactions have been established for the stereoselective synthesis of functionalized electron-deficient trans-cyclopropanes. The multicomponent reactions were conducted by reacting readily available and inexpensive starting materials under microwave irradiation. The procedures are very facile, highly stereoselective, and avoids the use of ylides. multicomponent reactions - cyclopropanes

  已经建立了基于α-硫氰酸酯酮的三组分反应，用于官能化 电子缺陷的反式环丙烷的立体选择性合成。多组分反应是通过在微波辐射下使易得且廉价的原料进行反应而进行的。该过程非常容易，高度立体选择性，并且避免使用酰化物。 多组分反应-环丙烷-立体选择性-微波加热
• Indium(I) bromide-promoted stereoselective preparation of cyclopropanes via sequential aldol-type coupling/elimination/Michael-induced ring closure reaction from α,α-dichloroacetophenone and aldehydes
  作者：Clovis Peppe、Rafael Pavão das Chagas、Robert Alan Burrow

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.011

  日期：2008.10

  an-1-ones which can be converted to their trans-prop-2-en-1-ones derivatives upon reaction with an extra equivalent of InBr. The enones undergo Michael-induced ring closure reactions with an extra equivalent of the initial enolate to afford the corresponding cyclopropane derivatives, according to a sequenced reaction mechanism.

  由溴化铟（I）和α，α-二氯苯乙酮生成的烯醇铟与醛反应生成（syn  +  anti）-2-氯-3-羟基-丙烷-1-酮，可将其转化为反式-与额外当量的InBr反应后的2-en-1-one衍生物。根据测序的反应机理，烯酮与额外过量的初始烯醇化物进行迈克尔诱导的闭环反应，从而提供相应的环丙烷衍生物。
• A Convenient One-Pot Synthesis of Substituted 1,1-Dicyanocyclopropanes from Sulfonium Salts, Malononitrile, and Carbonyl Compounds
  作者：Anatoliy Shestopalov、Aleksandr Shestopalov、Lyudmila Rodinovskaya、Sergey Zlotin、Vladimir Nesterov

  DOI：10.1055/s-2003-42471

  日期：——

  The three-component reaction of sulfonium salts 1, malononitrile 3, and aldehydes 2 in the ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ([BMIM][PF6]) or in EtOH in the presence of Et3N is a convenient one-pot method for synthesis of substituted 1,1-dicyanocyclopropanes (7 and 9). The reaction of compounds 1-3 occurs stereoselectively to form substituted trans-cyclopropanes (7), whose structures were confirmed by the data of physicochemical methods, including X-ray diffraction analysis. The yield of cyclopropanes produced by the reaction in the ionic ­liquid is 8-21% higher than that in EtOH.

  在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[BMIM][PF6]）或乙醇中，在乙腈存在的情况下，硫鎓盐1、丙二腈3和醛2的三元反应是一种合成取代1,1-二氰基环丙烷（7和9）的便捷的一锅法。化合物1-3发生立体选择性反应，形成取代的环丙烷（7），其结构通过物理化学方法的数据（包括X射线衍射分析）得到证实。在离子液体中反应产生的环丙烷的产量比在乙醇中反应产生的环丙烷的产量高8-21%。
• Shestopalov, A. M.; Promonenkov, V. K.; Sharanin, Yu. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, # 7, p. 1382 - 1401
  作者：Shestopalov, A. M.、Promonenkov, V. K.、Sharanin, Yu. A.、Rodinovskaya, L. A.、Sharanin, S. Yu.

  DOI：——

  日期：——